2018年天津科技大学材料科学与化学工程学院833高分子化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、填空题
1. 含硅的环状化合物有_____和_____。
【
2. 自由基聚合除引发剂引发外,还有_____、_____和_____等。
【答案】光引发;热引发;辐射引发
3. 自由基可分为_____、_____和_____三种。
【答案】原子自由基;取代基自由基;离子自由基 4.
已知
【答案】
的
大于_____的
两单体的活性是_____大于_____; 两
单体分别均聚,_____的
答
案
】
5. 聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解,水解程度一般在70%以下,这是因为_____。
【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基,对碱羟基有排斥力,阻碍了水解,即邻近基团的静电效应
6. 正离子聚合的特点是:_____; 负离子聚合的特点是:_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
7. 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯;过氧化物;硫
8. 聚合物的化学反应中,聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解;机械降解;热降解;聚合物的老化
9.
【答案】
【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。
10.聚合物相对分子质量的多分散性用_____和
_____两个物理量表示。
【答案】相对分子质量分布曲线;
相对分子质量分布系数
二、问答题
11
.为什么聚合物中常要加入光稳定剂?
【答案】高分子材料在阳光的照射下会迅速发生老化
,表现为发黄、变脆、龟裂,
表面失去光泽,机械性能和电性能大大降低,最终失去使用价值。这个复杂的破坏过程主要是阳光中的紫外线和大气中的氧对高分子链联合作用的结果。
12.将下列单体和引发剂进行匹配,说明引发剂对应的聚合反应类型。
单体:
引发剂
:【答案】
和
属自由基聚合,
属阴离子聚合,
属阳离子聚合。
13.苯乙烯自由基聚合时链终止方式如何?写出以AIBN 为引发剂,苯乙烯自由基聚合历程中各基元反应。
【答案】自由基的活性高,有互相作用而终止的倾向,链终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式。偶合终止是两链自由基的孤电子相互作用而形成共价键的终止反应;歧化终止是某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其他原子的终止反应。链终止方式与单体种类、聚合温度有关。在
条件下,聚苯乙烯以偶合终止为主,偶合终止的活化能较低,低温聚合有
利于偶合终止。升高聚合温度,歧化终止增多。
苯乙烯自由基聚合历程各基元反应: 链引发
链增长
链终止
14.目前,已广泛应用的“活性”/可控聚合方法很多,如活性自由基聚合(包括ATRP 、RAFT 、TEMPO 等)、活性阳离子聚合、活性阴离子聚合、链增长缩合聚合等等,试将两种不同的活性聚合方法结合起来合成一嵌段聚合物。(单体任选)
【答案】制备醋酸乙烯酯-
甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。反应分成两步:反向碘转移(RITP )聚合合成分子链末端带有活性的碘端基的聚醋酸乙烯酯
(1)反向碘转移(
RITP )聚合醋酸乙烯酯
聚合体系由单体、单质碘和引发剂AIBN 组成
,在加热条件下,碘首先与
AIBN 发生反应,
生成一种新的碘化物
碘代异丁腈,作为可逆链转移剂,使得原来普通的自由基聚合体系转化
的分子量可以精确设定
,分子链末
为具有良好可控性的活性聚合体系。以这种方法制备的
(2)将
,进一步将其作为大分子引发剂,
引发甲基丙烯酸甲酯(MMA )的原子转移自由基聚合(A TRP )。具体方法如下:
端带有活性的碘端基,可将其作为A TRP 引发剂制备醋酸乙烯酯的嵌段共聚物。
:为大分子引发剂引发的甲基丙烯酸甲酯的A TRP 作为大分子引发剂,以
为催化体系,増大
在共聚体系中的用
引发MMA 的A TRP 聚合,
量,反应速率增大,产物的分子量分布变宽;以不同分子量的分子量分布也越窄。
的分子量越小,引发速率越快,产物的理论分子量与实际分子量越接近,引发剂效率越高,
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