2018年天津工业大学纺织学院803高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，
形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应，
所以又常称插入聚合
2．
向单体转移常数
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
的比值，
即
3．
向溶剂转移常数数的比值
：
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。 ，表征链自由基向单体转移的难易程度。
的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
与链增长反应速率常数
【答案】
向溶剂转移常数
4． 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
5． 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
6． 均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
7． 通用塑料
【答案】通用塑料是产量大、成本低，应用面广和性能多样化，作为一般用途的塑料。
8． 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
二、问答题
9． 判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。
【答案】（1）（2
）（3）（4）、（5）
不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为OR 为供电子基。 不能通过自由基聚合形成高相对分子质董聚合物。
因为单体结构对称
均不能通过自由基聚合形成高相对分子
碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。
二取代基造成较大空间阻碍。
质量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基的进攻，且易转移生成烯丙基型稳定的自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物。
（6
）（7
）（8
）
（9）
代基，空间阻碍大。
10．何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？
【答案】（1）竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比，
即
（2）物理意义：它表征两单体的相对活性。
（3）可根据r 值，判断两单体能否共聚和共聚类型；1*值越大；该单体越活泼。 （4
）判断两单体是否为恒比共聚
则两单体为理想恒比共聚体
系。
11．什么叫热固性塑料？什么叫热固性塑料用聚合物？热固性塑料用聚合物有何特点？试举例说明。
【答案】（1）热固性塑料是一类加热不能熔融，在溶剂中不能溶解，只能进行一次成型加工的塑料。热固性塑料中的基体材料称为热固性塑料用聚合物。
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为位阻大，且易发能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。这是因为F 原子体积很小，
能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。
由于是
二取代二取
生单体转移生成烯丙基稳定自由基。 C1有弱吸电子作用。
基，甲基体积小，均有共轭效应。
（2）热固性塑料用聚合物的特点是：它们是含有反应性基团的线型或带支链的低聚物，在成型加工过程中加入固化剂，成型加工时含有反应性基团的低聚物和固化剂发生固化反应变为热固 性聚合物。热固性聚合物加热不能熔融，在溶剂中不能溶解，热固性塑料只能进行一次成型加工。
（3）举例：热固性塑料用聚合物有酚醛树脂（PF ）、脲醛树脂（VF ）、三聚氰胺甲醛树脂、环氧树脂（EP ）、不饱和聚酯树脂和聚氨酯（PU ）等。
12．为什么在制备高压聚乙烯时常加入微量氧，而当用乳液聚合或悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，先要用氮气赶走反应釜中的空气？
【答案】前者氧是引发剂，后者氧是阻聚剂。
13．以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯自由基聚合有关的基元反应方程式。
【答案】（1）链引发反应： ①引发剂分解，生成初级自由基：
②初级自由基与单体加成，生成单体自由基：
（2）链增长反应：
（3）链终止反应：
向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式。