2018年天津工业大学纺织学院803高分子化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1． 内酯
【答案】
内酯是环中含有酯基
2． 全同聚合指数
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。
3．
向单体转移常数
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
的比值，
即
4． 重复单元
【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定
高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
5． 引发剂的引发效率f
6． 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。
7． 反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比，是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别，转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比，在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程，因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故用反应程度描述其反应过程。
8． 阳离子聚合
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
其重复单元为
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
与链增长反应速率常数
的环状化合物，也称环酯。
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
二、问答题
9． 写出下列聚合物（我国的商品名）的重复单元的化学结构式和形成该聚合物的单体的化学结构式：
（1）酚醛树脂；（2）脲醛树脂；（3）蜜胺树脂；（4）涤纶；（5）腈纶；（6）顺丁橡胶。【答案】
⑴（2
）（3
）
（4
）（5
）（6
）
10．
由单体
和苯乙烯，引发剂过氧化二苯甲酰，合成高抗冲
树脂。
（1）设计工艺方案。
（2）写出有关的聚合反应方程式。 【答案】（1）工艺方案设计。 首先
将
在
引发剂作用下进行配位阴离子聚合，合成
使其溶于
苯乙烯溶液中。再将上述溶液
的边角料用苯乙烯溶解，
并加入引发剂
（2）有关的聚合反应方程式如下：
加至悬浮剂（如羧甲基纤维素）水溶液中，进行机械搅拌，升温至聚合温度。
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11．利用大分子反应合成下列产物：
【答案】（1）先制备
在大分子链上形成活性点，再引发苯乙烯聚合。
（2）先合成聚丁二烯的大分子引发剂，再引发苯乙烯聚合。
（3）可用接枝的方法合成，先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯乳胶；再以其为种子，将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物，作为外层的胶乳；最后与苯乙烯一丙烯腈共聚胶乳混合，凝聚，干燥得树脂。
12
．请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度的方次为：
（1）1〜1.5; （2）1.5;
（3）1.5〜2.0。
【答案】（1）在某些聚合体系中，由于改变[M]会改变溶液黏度或溶剂的性质从而影响链段重排或平移扩散速率，导致
：发生变化，结果是
的方次大于1。
与与
的
1.5的二
（2）若引发阶段生成的自由基引发单体的反应已成为引发反应的决定步骤，则次方成正比。在上述（1）的情况下，有时也可能使单体反应级数达1.5。
（3）对某些聚合反应，活性链被简单自由基终止成为链终止的惟一模式
，这时
次方成正比。
13．
平均聚合度和数均相对分子质量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。
【答案】（1）数均相对分子质量与平均聚合度的关系，即
式中：均聚合度
；
为聚合物的数均相对分子质量；
为结构单元的相对分子质量的平均值
；
为平
为重复结构单元的相对分子质量；n 为重复结构单元的数目。
即结构单元数与重复结构单元相同，
（2）计算时应注意以下几点：
结构单元和重复结构单元相同的聚合物
结构单元的相对分子质量与重复结构单元的相对分子质量相等；若重复结构单元由两个或两个以上的结构单元组成，M 则是结构单元的相对分子质量的平均值。例如，聚氯乙烯（PVC ）其结构单元和重复结构单元相同，即
而
而
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET ）其一个重复结构单元包括两个结构单元，即
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