2018年天津工业大学材料科学与工程学院803高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1． 聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，
但单体收率很低（一般小于
2． 高性能聚合物
）的热降解。
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在
3． 半衰期 发剂的活性越高。
4． 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr
和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C
表示单体的链转移常数一般比较小，
为有实用价值的聚合物
；
溶剂的链转移常数
5． 悬浮聚合
虽比
大，
因引发剂浓度
的比值，代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向
以上长期使用。
【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
6． 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。
7． 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
8． 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
二、问答题
9． 写出下列聚合物（我国的商品名）的重复单元的化学结构式和形成该聚合物的单体的化学结构式：
（1）酚醛树脂；（2）脲醛树脂；（3）蜜胺树脂；（4）涤纶；（5）腈纶；（6）顺丁橡胶。【答案】
⑴（2
）（3
）
（4
）（5
）（6
）
10．试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合和丁二烯乳液聚合为例，讨论在自由基聚合反应中，调节分子量的措施分别有哪些？
【答案】氯乙烯悬浮聚合：没有溶剂，引发剂的转移可忽略不计，因此聚氯乙烯的平均聚合度基本由CM 决定。CM 的大小仅取决于聚合温度，通过改变聚合温度调节分子量，温度高分子量小；苯乙烯本体聚合：
在
以下进行本体聚合，采用引发剂引发，分子量主要靠温度和引发
分子量降低一倍。
剂浓度来调节。热聚合时，温度升高，生成的活性中心的数目增加，反应加快，同时链转移反应增加，主要靠温度调节分子量，实际上，
温度每升高节分子量。
11．什么是恒比点？
【答案】某瞬时共聚物中，
结构单元
点。
12．以萘-钠配合物为引发剂，写出苯乙烯阴离子聚合链引发反应方程式。
【答案】链引发反应包括引发剂分解生成单阴离子和单阴离子二聚成生双阴离子两步反应。 （1）引发剂分解，生成单阴离子：
的含量与单体混合物中
单体含量相等的点称为恒比
丁二烯乳液聚合：反应速度快，聚合物分子量大，一般是加入链转移剂如十二烷基硫醇来调
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（
2）单阴离子二聚成双阴离子：
13．何谓解散聚？与聚合物的结构有何关系？写出为单体
，
单体收率可达
解聚的化学反应方程式。
【答案】（
1）聚合物在热的作用下发生热降解
，但降解反应是从链的末端开始
，降解结果变
这种热降解叫做解聚。
（2）聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为
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．目前有哪些茂金属催化剂体系（写出具体的化学式）已用于工业化生产？已生产出何种聚合物品种？
【答案】有：茂金属聚乙烯（称聚物。常用的主催化剂多是和
（式中金
属
为茚基）；
茂金属弹性体
等
规
聚
丙
时相同；
茂金属乙丙橡胶
），
常是乙烯和
烯烃（如
）的共
等
的共聚物，所用的催化剂与合成
茂
所
用
催
化
剂
是
:茂金属间规聚
苯乙烯所用的催化剂是
15．试用自由基聚合和离子型聚合反应合成下列遥爪聚合物：
【答案】（1）自由基聚合：丁二烯聚合时，以偶合方式终止，因此分子链两端都有引发剂残
桥联的茂金属配合物如
它是乙烯与所用的催化剂为烯
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