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2018年天津大学化工学院858高分子化学考研强化五套模拟题

  摘要

一、填空题

1.

【答案】

【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。

2. 聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。

【答案】聚合度;不变;增大;减少

3. 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。

【答案】动力学链长;平均聚合度

4. 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。

【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱

5. 以n-BuLi 为引发剂,

制备丙烯酸酯

聚合_____, 再引发聚合_____。

【答案】苯乙烯;丙烯酸酯

6. 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。

【答案】链引发反应;链増长反应;链终止反应;链转移反应

7. 逐步聚合包括和两类_____和_____。

【答案】缩聚;逐步加成聚合

8. 自由基聚合规律是转化率随时间而升高,延长反应时间可以提高转化率;缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。

【答案】无关;提高聚合度

9. 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。

【答案】偶氮类;过氧类;氧化-还原引发剂

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苯乙烯嵌段共聚物,其加料顺序为先

10.根据竞聚率不同,共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】交替共聚;理想共聚;非理想恒比共聚;非理想非恒比共聚

二、名词解释

11.

向单体转移常数的比值,

12.界面聚合

【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。

13.光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分异构);二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,

即分子中含有手性原子(如手性

),使物体与

其镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型);光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

14.合成高聚物

【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。

15.单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

16.链引发反应

【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基,初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。

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与链增长反应速率常数

,表征链自由基向单体转移的难易程度。

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

17.引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

18.序旋标记法

【答案】

根据

建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即

按照次序规则的顺序

即由

在方向盘上呈

顺时针排列),

是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作

将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或

原子团

排列,

假定观察者位于的对面,

汽车方向盘

,在方向盘的连杆上,

其他三个原子团

这一构型就用表示;若记法。

19.正常聚合速率

【答案】

正常聚合速率是指在低转化率(

)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的

速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。

20.

向大分子转移常数

【答案】

向大分子转移常数

速率常的比值

是链自由基向大分子转移反应的速率常数

与链増长反应速

表征链自由基向大分子转移的难易程度。

呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

三、选择题

21.(多选)自由基聚合的单体( )

A.

B. C.

D. 【答案】AC

22.下列单体进行自由基聚合时,相对分子质量仅由反应温度控制,而聚合速率由引发剂用量调节的是( )。

A.

B.

C.

D. 【答案】C

23.典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系,表明聚合反应机理为( )。

A. 单基终止 B. 双基终止

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