2018年天津工业大学材料科学与工程学院803高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
2. 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。
3. 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
4. 三大合成材料
【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中,那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。
5. 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
6. 聚合物的侧链断裂
【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。
7.
定向聚合和聚合
【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。
聚合通常是指采用型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。
8. 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
二、问答题
9. 解释引发效率、笼蔽效应和诱导分解。
【答案】(1)引发效率是指引发剂分解生成的自由基中能用于引发聚合的百分数。按此定义,只有笼蔽效应会影响引发效率。但在许多情况下,计算引发效率时并不对由于诱导分解造成的引发剂损失进行校正。而是把实际引发剂用量和起引发作用的引发剂量进行比较,所得的值称实际引发效率。
(2)笼蔽效应是由于初级自由基受溶剂分子包围,限制了自由基的扩散,导致初级自由基的偶合(或歧化)终止,使引发效率降低。
(3)诱导效应是指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子的同时,只生成一个新的自由基。由于无偿的消耗了一个引发剂分子,故使实际引发效率降低。
10.用简洁的语言说明下列术语:
(1)高分子;(2)单体;(3)(高分子)主链;(4)侧链或侧基;(5)(结构)重复单元;(6)链节;(7)结构单元;(8)单体单元;(9)聚合度。
【答案】(1)高分子:通常将相对分子质量大于10000的化合物称为高分子。狭义的高分子
指有一定重复单元的合成产物,广义的高分子也包括天然大分子和无一定重复单元的复杂大分子。
(2)单体:通常将生成高分子的小分子原料称为单体。
(3)主链:是构成高分子骨架结构,以化学键结合的原子集合。最常见的是碳链,偶尔有非碳原子(如0、N 、S 等原子)杂入。
(4)侧链或侧基:是连接在主链原子上的原子或原子集合,又称支链。支链可以较小,称为侧基;可以较大,称为侧链(往往也是由某种单体聚合而成)。
(5)(结构)重复单元:是大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位,简称重复单元。
(6)链节:在高分子物理中常把结构重复单元称为“链节”,高分子的结构式常用n 表示链节的数目,
即
(7)结构单元:是由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分。
(8)单体单元:是与单体的化学组成完全相同、只是化学结构不同的结构单元。
(9
)聚合度聚合物分子中,结构单元的数目称为聚合度。
11.试用方程式表示高压聚乙烯中短支链的产生。
【答案】
12.何谓开环聚合?以氢氧化钠为引发剂、水为链终止剂,写出环氧乙烷开环聚合合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式。
【答案】开环聚合是指具有环状结构的单体经引发聚合,将环打开形成高分子化合物的一类聚合反应。合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式:
13.下列聚合物用哪类交联剂或固化剂进行交联?用反应方程式表示。
(1)不饱和聚酯(乙二醇和马来酸酐合成的聚酯);(2
)
甲基硅氧烷;(4)
聚乙烯;(5)二元乙丙橡胶;(6)环氧树脂;(7)线型酚醛树脂;(8)纤维素。
【答案】(1)不饱和聚酯用苯乙烯作交联剂。
(3)聚二
(2
)戊二烯用硫作交联剂。