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一、简答题

1． 与HC1作用得B , B

在

处理, 生成E , E

在

中加热回流得C , C

使中加热回流得2, 3-丁二酮.C 用

褪色生成D , D

用反应后再用

处理得丙酮, 请写出化合物A 的构造式, 并用反应式说明所推测的结构是正确的.

【答案】化合物A 的不饱和度为1, 从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为

:反应式如下:

2． 化合物A

的分子式为HC1作用得B , B 在理, 生成E , E 在

, 在中加热回流, 在反应液中只有3-甲基-2-丁酮, A 与

褪色生成D , D 用反应后再用

处

处理得丙酮, 请写出

中加热回流得C , C 使

中加热回流得2, 3-丁二酮.C 用

化合物A 的构造式, 并用反应式说明所推测的结构是正确的.

【答案】化合物A 的不饱和度为1, 从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为

:反应式如下:

3． 将

甲基苯乙烯和联乙酰(2,

3-丁二酮) 混合光照, 得预期的异构氧杂环丁烷, 产率48%.生成

甲基苯乙烯上的甲基被

CD3代替后

, 氘的分布如A. 解释

A 的形成和观察到

的另一化合物是A. 当的标记分布原因.

【答案】

A 的形成过程如下

:

A

二酮以三线态的形式与烯加成,

氧连在取代较少的烯一端, 形成较稳定的双自由基中间体,

它可关环成氧杂环丁烷, 也可发生氘转移形成A. 4．

是一个比更强的碱,

对它们的共轭酸

【答案】

的共轭碱为

和, 哪个酸性更强？为什么？

的酸性比

的弱.

, 其碱性比水的共轭碱更强, 所0

5． 在苯基异氰酸酯存在下, 苯炔生成下列产率不高的产物. 试述形成这些产物的原因.

【答案】

在反应中, 苯炔与异氰酸苯酯进行的Diels-Alder 反应是整个反应的关键步骤. 得到的中间物A 与苯炔进一步发生亲核加成可得另一产物.

6．

以丙烯和苯为主要原料合成

:

【答案】

目的产物可由由

和CH 3CH 2CH 2Br 反应得到,

和丙酮经过两步反应得到. 而

可

可由丙烯和

苯经过一系列反应得到.

丙酮可由丙烯氧化得到.

合成路线如下:

7． 在不同条件下, 用异丙基溴对萘进行烷基化, 得下列数据:

(反应介质A :

对于这两种介质而言, 是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的烷基化反应存在如下平衡:

萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上, 这是动力学控制产物. 在三氯化铝的催化作用下, 发生重排反应, 得到热力学较稳定的取代产物.

异丙基的重排是分子间的重排过程, 它首先形成烷基取代的萘正离子, 该正离子的稳定性决定了其重排的能力. 而正离子的稳定性与溶剂的极性有关, 极性越大越稳定, 越不易重排, 反之亦然. 因此在非极性的二硫化碳溶液中, 在三氯化铝的催化下, 发生重排快, 在短时间内完成, 而受时间的影响小. 在硝基甲烷溶液中, 由于溶剂极性强, 可稳定烷基取代的萘, 碳正离子重排慢, 随时间增加重

B :)