2018年延边大学理学院628化学综合(一)之基础有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 把下列酮或醛可能有的烯醇物都写出来, 指出你认为有利于动力学控制的脱质子的那个烯醇物. 每一例中你认为哪一个是最稳定的
?
【答案】A 为热力学稳定物, B 为动力学控制脱质子产物.
(a) (b) (c) (d) (e)
A B
A B
A B
A B
2． 下列化合物进行硝化反应时, 硝基应进入苯环的哪个位置(用箭头标出).
(1)|
(2)
(3)
(4)【答案】
(1)
(5)
(6)
. 所以硝基进入苯环的
.
和Br 都是钝化基团, Br
对苯环钝化能力弱于
位置主要受一Br 控制, 进入Br 的邻对位, 但处于两个基团的间位之间一般不反应
,
(2)COOH
和和
(3)置主要受
(4)
苯环的位置主要受不反应
,
的间位
,
都是钝化基团, 两个基团作用一致, 定位作用加强. 所以硝基进入—COOH
.
是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基讲入苯环的位
的邻对位, 但处于两个基团的闻位之间一般不反应
,
.
是活化基团
, 控制,
进入
是活化基团, —COOH 是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入
控制,
进入
的邻对位, 但处于两个基团的间位之问一般
(5)—OH 是活化基团, —C1是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入苯环的位置主要受—OH 控制, 进入—0H 的邻对位, 但对位已有—C1, 所以只能进入邻位
,
.
(6)和—COOH 都是钝化基团, —COOH
对苯环钝化能力弱于
控制,
进入
的间位
,
.
. 所以硝基进
入苯环的位置主要受
3． 从下列市售的氢负离子还原试剂中, 任选一个或多个能把下列化合物一步还原至相应的产物. 如有多个试剂可适用, 选择哪几个? 并说出理由.
试剂:
(a)(b)(c)
(d)
(e)(f)
【答案】(a)所用还原剂为
:还原至醛的同时不还原硝基.
(b)可用还原剂为
:
可还原
(c)所用试剂为
:(d)可用还原试剂为:
环氧烷还原至醇.
(e)可用还原试剂为
:(f)所用还原试剂为
:
, 由于庞大的取代基, 降低了还原剂的活性, 在使酰氯
,
. 因它既能还原醛为醇, 也能把酯还原至醇.
和和和
. 因为它们可在位阻较少的环氧碳上进行亲核进攻, 而使
, 它们都可把酰胺还原至胺. . 它们都可把酯还原至醛.
. 因这几种试剂均
不饱和醛至不饱和醇, 而不还原分子内的酯.
4． 给出下列反应较合理的反应历程
.
【答案】首先与原料中的一〇h 结合形成水合正离子, 再脱去一分子水, 生成碳正离子, 再发生重排,
由
碳正离子重排成更稳定的
碳正离子, 最后再失去一个H 生成烯烃. 反应历程如下:
+
5． 用适当的立体式表示下列化合物的结构, 并指出其中哪些是内消旋体.
(1)(R)-2-戊醇
(2)(2R, 3R , 4S)-4-氯-2, 3-二溴己烷
(3)
(4)(2S, 3R)-1, 2, 3, 4-四羟基丁烷
(5)(S) 【答案】
(1)
(2)
(3)
溴代乙苯
(6)(R)-甲基仲丁基醚