2017年长安理工大学有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 乙烯基环丙烷与二苯酮或苯甲醛一起被光辐射，得两种类型化合物的混合物。试提出B 型产物生成的机理。
【答案】
芳香醛及二苯酮在光照下转变为激发的
单线态
又很快地高效地转变为激发态的三线态
三线态的醛或酯与烯进行分步的[2+2]加成，首先形成双自由基中间体，它可得到正
常的狄-阿产物A1。它也可形成由环丙烷开环引起的另一双自由基的形式，这个中间体形成产物B1。
2． 分子式为的化合物A ，经催化氢化得2-甲基戊烷，A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白
推测A 的结构式并用反应式加简要说明表色沉淀。A 在汞盐催化下与水作用得到
示推测过程。
【答案】分子式为则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的二烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀，则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷。推测A 的结构为：
3． 由【答案】
合成
4． 试验结果表明，苯乙烯分子中的乙烯基是第一类定位基，苯三氯甲烷分子中的三氯甲烷是第二类定位基。试从理论上解释之。
【答案】苯乙烯在进行亲电取代反应时，可以形成以下三种络合物：
进攻邻位：
进攻对位：
进攻间位：
由以上可以看出，
进攻邻位和对位所生成的络合物，均是四种极限结构的共振杂化体，且
正电荷可以分散在乙烯基上。进攻间位所形成的络合物，是三个极限结构的共振杂化体，且正电荷只分散在苯环上。已知共振杂化体的极限结构越多越稳定，且正电荷越分散越稳定。因此，苯乙稀在进行亲电取代反应时，亲电试剂主要进攻乙烯基的邻位和对位，故乙烯基是第一类定位基。
苯三氯甲烷进行亲电取代反应时，将形成以下三种络合物：
进攻邻位：
进攻对位：
进攻间位：
由以上可以看出，三种络合物虽然分别是三种极限结构的共振杂化体，但进攻邻位和对位
所形成的络合物的共振杂化体，
均有一个极限结构是带正电荷的碳原子直接与强吸电子基
与苯环直接相连时，相连，正电荷更集中而不稳定，而进攻间位则否，因此，
塔指导亲电试剂进攻其间位，即是第二类定位基。
5． 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性，得到环氧化物，反式稍占优势（反:顺=54:46）。另一方面，顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反，反-4, 5-二甲基环氧化环己烯（反:顺=87:13）, 试解释之。
【答案】4-甲基环己烯反应情况如下：
整个平衡倾向于左边。因此反式与顺式产物的比例接近，
而反式物略多于顺式产物。其中
注：（t ）代表反式，（c ）代表顺式，（a ）代表直立键，（e ）代表平伏键。
顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下：
甲基阻止了环氧化的进行，使大大减小，（反式环氧烷87%）, （顺式环氧烷13%），因此优先生成反，反-4, 5-二甲基环氧化环己烯。
6． 在范围内加热取代的二氢呋喃A , 得4-甲基-4-环庚烯酮。写出转变的途径。
【答案】A 转变为产物有两种可能的途径：
其一：
其二：
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