2017年长春理工大学化学与环境工程学院有机化学(初试无机化学者(加试))考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 某旋光性化合物（A ）和HBr 作用后，得到两种分子式均为
的异构体（B ）和（C ）。
（B ）有旋光性，而（C ）无旋光性。（B ）和一分子叔丁醇钾作用得到（A ）。（C ）和一分子叔丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。（A ）和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为的（D ）。（D ）经臭氧化再在锌粉存在下水解得到两分子甲醛和一分子1，3-环戊二酮。试写出（A ）、（B ）、（C ）、（D ）的立体结构式及各步反应式。
【答案】由分子式不饱和度为2（加
HBr 后其不饱和度仍为1）, 其中一个不饱和度可能归属于脂环烃。 根据化合物（D ）的臭氧化产物，可以知道（D
）的结构式为以知道（A ）的分子式为
，由于（B ）与一
，说明该反应为脱HBr 反应，且只脱去一分子HBr 。因此可分子叔丁醇钾反应后又可以回到（A ）
，说明（A ）在又知（A ）与另一分子叔丁醇钾作用后生成（D ）
此过程中又失去了一分子HBr 。由此可以推测（A ）的可能结构式为：
由于（i ）在叔丁醇钾作用下易脱去HBr 形成化合物（iii ）, 因此可能性较小；
即（A ）最可能的结构式如（ii ）所示。但从题意来看，由于（A ）加HBr 后生成的产物（B ）和（C ）中，（C ）无旋光性，说明题意中所隐示的（A ）的结构又是指结构式（i ）。因为（i ）加HBr 后可以生成顺-1，3-二甲基-1，3-二溴环戊烷（无旋光性）和反-1，3-二甲基-1, 3-二溴环戊烷，反式异构体为（B ）（有旋光性）。即顺式异构体为（C ）。
各步反应式：
可以算出（B ）和（C ）的不饱和度为1。这说明化合物（A ）的
2． 分子式为
的化合物A ，经催化氢化得2-甲基戊烷，A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白
推测A 的结构式并用反应式加简要说明表
色沉淀。A 在汞盐催化下与水作用得到示推测过程。
【答案】分子式为
则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的二
烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀，则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷。推测A 的结构为：
3． 试设计出一系列反应，完成从原料（右边）到产品（左边）的转化。请仔细审查立体化学的要求。
【答案】