2018年北京工业大学生命科学与生物工程学院854有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 试写出硼氢化钠还原下列环己酮衍生物所得的主要醇的立体化学.
(a)
(b)
(c)
(d)
【答案】
(a)
(b)
(c)
(d)
从上面几个反应可以看出, 硼氢化钠体积较小, 它还原酮一般是氢负离子对直立键的进攻, 得到较稳定的平伏键的醇为主要产物. 但在(d)中, 由于3位上有直立键的取代, 氢负离子对直立键的进攻有较大的影响, 因此主要产物是直立键的醇.
2． 化合物
A(C(
试推测A 的结构.
)
与作用生成化合物
B() , B
与湿作用加热后生成
) , C 经彻底甲基化热分解反应生成三甲胺和化合物D , ImolD 吸收2mol 氢后生成异戊烷, 【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为2, 说明分子可能为一环状化合物; A 经两次Hofmann
热消去得D , D 吸收2mol 氢后生成异戊烷, 说明D 为异戊二烯, 进一步反推即可确定A
的结构为
.
3． 指出能实现下列每一组合成转变的反应条件或一系列反应.
(a)(b)(c)(d)(e)(f)(g)(h)
(i)(j)【答案】
(a)
〔
b)
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此反应是一个有用的合成反应
. 首先醛与磷叶立德反应.
但在低温下不发生消除,
产物用院基锂处理
, 得到
(c)
氧的叶立德, 与甲醛反应, 加热后消除, 得到立体选择性的
稀丙醇.
(d)
(e)(f)(g)
(h)
这是一种常采用的使酮烷基化的方法. 因酮是较难烷基化的, 而酰基化可在通常的情况下进行. 因此首先使酮酰基化, 常采用碳酸二酯、甲酸乙酯等来增加酮的焼基化活性. 同时由于酰基化是热力学控制反应, 因此又增加了酮烷基化的选择性.
(i)
(j)