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一、简答题

1．

已知正丁烷沿

与

【答案】两种:

2． 试判断下列反应的结果, 并说明原因.

(1)(2)

【答案】

(1)和

之间的双键与

上生成

的

, 因为2-甲基-1, 3-丁二烯分子中

,

键构成超共轭体系, 使

上带有部分负电荷

,

(i)

之间的

键旋转可以写出四种典型的构象式, 如果改为沿与

之间的

键旋转, 可以写出几种典型的构象式, 试用Newman 投影式表示.

先加到

. 如果加到C 4

上则生成

(正离子) 比(ii)(仲碳正离子) 稳定而较易生成.

(2) 和

超共轭效应) ,

比加到

上生成的

(只有超共轭效应) 稳定.

3． 写出下列化合物的结构式:

(1)硫酸二乙酯(2)甲磺酰氯(3)对硝基苯磺酸甲酯 (4)磷酸三苯酯(5)对氨基苯磺酰胺(6) 2, 2’-二氯代乙硫醚 (7)三甲基乙烯基硅烷(8)三苯基硅醇(9)苯基亚膦酸乙酯 【答案】

(1)

(2)

, 因为H+

加到

上生成的

(存在

共轭

(3)

(4)

(5)

(7)

(9)

(6)(8)

4． 写出双环[2.1.0]-2-戊烯转变为环戊二烯的结构变化过程.

【答案】

5． 下列结构哪些具有芳香性.

(1)

(2)

(3)

(4)

杂化. 都有一个p 轨道. 带正电荷时, p 轨道内是空

键电

电子数为2、6, 符合Huckel 规则, 具有

【答案】

带有电荷或单电子的碳原子均为

的. 带一个负电荷时, p 轨道内有一对电子, 带单电子时, p 轨道内有一个电子.

计算闭合共轭子数时应注意这一点.(2)和(4)均有闭合共轭体系,

共平面

芳香性.

6． 人们要获得有关催化氢化中间体的信息, 需要考察饱和烃类放置在氘气饱和的催化剂表面, 观察氘引入烃中的方式. 下列若干这类部分交换反应的初始产物(继续放置, 最后将使氘不规则分布). 试论这些交换研究所揭示的方法, 并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息

.

【答案】从交换的产物可得如下信息:

催化氢化是可逆的, 存在单吸附的中间物

氢化中有二吸附的中间物, 而较难形成1, 3吸附的中问物, 从产物C 也可得出同样结论

. 从D 和E 的产物可看出:原菠烷的两个顺式氢为氘取代, 得到二氘取代的产物；而金刚烷却得到两个不同的氘取代产物. 因为原溅烷的两个顺式氢处于重叠式, 可得到双吸附产物；而金刚烷

的两个顺式氢处于交叉式, 不易得到双吸附产物, 形成两个不同的单吸附产物. 从产物D 还可看出, 氢化反应是顺式的, 发生在位阻小的一面

.

从产物F 可看出, 交换反应发生在环的同侧, 可见氢化是顺式的.

7． 将下列化合物按照与NaHS03的反应速度递减的顺序排列

a.CH 3COCH 3 b.CH 3CH 2CHO c.PhCOCH 3 d.CH 3COCH 2CH 2CH 3 e.CH 3COCH (CH3) 2 【答案】b ＞a ＞d ＞e ＞c.

8． 判断下列结构式是同一化合物、对映异构体还是非对映异构体？

(1)

(2)

(3)

(4)

【答案】(1)A、B 互为对映体.A 或B 与C 都是非对映异构体 (2)前者为S-构型, 后者为R-构型, 二者为对映体 (3)前者与后者互为镜像, 二者为对映体 (4)两者为相同化合物.