2018年陕西科技大学电气与信息工程学院804物理化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1． 己知某实际气体状态方程为
（1）计算lmol 该气体在298K , 程的
为多少？与（1）中结果比较并讨论。
（2）选择合适判据判断过程可逆性 （3）若该气体为理想气体，经历上述过程【答案】系统处于衡外压状态，所以则膨胀过程中所作的功为：
（1）该过程为恒温过程 因
由状态方程得，
因
过程为恒温过程，则
（2）可用熵判据来判断过程是否可逆 对过程⑴
该过程为不可逆过程
（3）对于理想气体，因为温度不变，
所以没有考虑分子间相互作用力。
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下，反抗恒外压
恒温膨胀过程所作的功，以及这一过
与（1
）中结果相同。说明对于具有
状态方程的实际气体，其内能与体积无关。该状态方程仅仅是考虑气体分子的体积，
2． 在298K 时，测定乙酸乙酯皂化反应速率，反应开始时，溶液中碱和酯的浓度均为每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下表所示。
（1）证明该反应为二级反应，并求出速率常数k 值。 （2）若碱和乙酸乙酯的起始浓度均为及该反应的半衰期为多少？
【答案】（1）假设该反应为二级反应，则由二级反应公式知，明
为直线即可。
根据上表计算相应的数据，结果如下表所示。作图如下图所示。
应为直线，所以只需证
试计算该反应完成
时所需的时间
下图知确为直线，故证得该反应为二级反应。
和
则有
选择直线上两点
（2）对于二级反应有
则
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3． 在一杜瓦瓶（绝热恒压容器）中，将5 mo l40°C 的水与5 mol 0°C 的冰混合，求平衡后的温度，以及此过程的和己知冰的摩尔培化热为
【答案】因为系统恒压绝热且不做非体积功，所以该过程
若冰全部融化，
若水的温度降为零度，则
因为
设冰的融化量为n mol, 分析过程为：
所以冰不能全部融化，即系统温度为零。
水的摩尔定压热容为
则
冰融化过程的熵变为
水冷却过程的摘变为
该过程的熵变为
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