2018年北京工商大学食品学院814有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 找出下列化合物分子中的对称面或对称中心, 并推测有无手性, 如有手性, 写出其对映体
.
【答案】有对称中心, 无对称面, 无手性
.
无对称中心, 无对称面, 有手性,
对映体为
无对称中心, 无对称面, 有手性,
对映体为
有对称面, 无对称中心, 无手性
. 无对称面, 无对称中心, 有手性,
对映体为
有对称中心, 有对称面, 无手性.
2． 有人报道一种直接把醛转化至酯的方法.
适用于方法的理论依据.
【答案】
不饱和醛和芳香醛. 方法为将醛和氰化钠、
不饱和酸或芳香酸甲酯, 试说明该
二氧化猛在含一些醋酸的甲醇溶液中搅拌几个小时.
产物是
反应首先由氰离子与醛进行加成, 由于氰基的拉电子作用, 使氧负离子或轻基具有更大的亲核性, 能为活性较低的二氧化锰氧化成酮, 随后醇解得酯.
3． 试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性. 如有则写出其主产物的相应构型.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)【答案】
(a)
此反应具有高立体选择性.E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇.
(b)
此反应与上面类似, 也有高的立体选择性, Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应, 主要得赤式醇.
(c)
与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似, Z 型的烯醇锂得赤式醇为主, 而E 型的烯醇锂以苏式醇为主.
(d)
醛与六元环的烯醇硅反应时, 有利的过渡态是直立键连接的椅式构象. 因此得到的醇是有立体选择性的.
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(e)
与(a)(b)相同, 此反应具有立体选择性, 主要得赤式醇.
(f)
4． 某化合物A
, 分子式为分子式为
加热至时异构成B. 与作用时, A 产生甲醛, 没有乙醛, 而B
产生乙醛, 无甲醛.B 可以溶于NaOH 溶液, 并可被再沉淀、此溶液用PhCOCl 处理得得到C , C
氧化B 得水杨酸, 试推导A 、B
、C 的结构, 并写出各步的变化过程.
【答案】A 的不饱和度为5
, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物,
由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸, 可确定A 的苯环上无其他取代基
, 进一步推导可确定A 、B 、C 的结构.
A :
B :
C :
各步变化过程如下:
5． 若硼氢化一步时间短(7s), (2h), B 是主要产物, 请解释之.
的硼氢化-氧化得主要产物A. 如硼氢化进行较长时间
【答案】
硼氢化-氧化过程如下:
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