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一、简答题

1．

以

得1-甲基异喹啉

.

和

为原料(无机试剂任选) 合成1-甲基异喹啉.

【答案】先用苯乙胺与乙酰氯作用形成酰胺, 再在失水剂三氯氧磷作用下, 失水关环, 最后脱氢

2． 从下列市售的氢负离子还原试剂中, 任选一个或多个能把下列化合物一步还原至相应的产物. 如有多个试剂可适用, 选择哪几个? 并说出理由.

试剂:

(a)(b)(c)

(d)(e)(f)

, 由于庞大的取代基, 降低了还原剂的活性, 在使酰氯

,

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【答案】(a)所用还原剂为

:还原至醛的同时不还原硝基.

(b)可用还原剂为

:

. 因这几种试剂均

可还原不饱和醛至不饱和醇, 而不还原分子内的酯.

. 因它既能还原醛为醇, 也能把酯还原至醇.

和和和

. 因为它们可在位阻较少的环氧碳上进行亲核进攻, 而使

, 它们都可把酰胺还原至胺. . 它们都可把酯还原至醛.

(c)所用试剂为

:(d)可用还原试剂为:

环氧烷还原至醇.

(e)可用还原试剂为

:(f)所用还原试剂为

:

3． 环氧化物脱去氧至稀的立体专属性方法是用二苯基憐化离子(Diphenylphosphide)与环氧化物反应, 继之以碘代甲烷. 这个方法造成了总的烯烃转化的立体化学结果. 例如顺-环辛烯氧化物得反-环辛烯. 对这一方法提出机理的说明并讨论它与魏悌希反应的关系.

【答案】其反应历程如下:

此反应利用LiPPh 2对环氧烷进行S N 2的亲核取代, 得到立体专属性的产物A , 然后与碘甲烷反应, 得到与魏悌希反应类似的中间物B , B 进行魏悌希消除,

得到

的反式烯. 而魏悌希试剂与

E 构型的混合物. 此反应比魏悌希反应具有更强的羰基加成不具有立体专属性, 因此得到的烯是Z 、

立体专属性.

4． 把下列每一个酮的所有可能的烯醇结构写出来, 指出可能的烯醇中哪个对动力学控制去质子化有利, 每一例中预计哪一个最稳定

.

【答案】(a)可能的烯醇结构有

前者较稳定, 后者是有利于动力学去质子的. (b)可能的烯醇结构有

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前者较稳定, 也利于动力学去质子. (c)可能的烯醇结构有

第一种最稳定, 后两种有利于动力学去质子. (d)可能的烯醇式有

它是稳定的, 也有利于动力学去质子. (e)可能的烯醇式有

前者有利于动力学去质子, 后者是较稳定的. (f)可能的烯醇式有

前者有利于动力学去质子, 后者是较稳定的. (g)可能有的烯醇式有

前者有利于动力学去质子, 后者是较稳定的.

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