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一、简答题

1． 二糖

A(结构式.

【答案】

该二糖可被

-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖,

说明该二糖为-葡萄糖苷; 由A 经甲基

化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环,

且用-1, 4-苷键结合. 该二糖的结构式为:

) 为还原性糖, 能形成脎, 能变旋, 能被-葡萄糖苷酶(苦杏仁酶) 水解成D-葡

萄糖, A 经甲基化继而水解得2, 3, 4, 6-O-四甲基-D-葡萄糖和2, 3, 6-O 三甲基-D 葡萄糖, 写出A 的

2． 下列反应哪些是能进行的? 写出它们的产物.

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

【答案】(2)不能发生反应.(1)、(3)、(4)、(5)均能进行, 它们的产物为:

(1)

(3)

(4)

(5)

3．

新戊醇用酸共热得到分子式为的烯烃, 经分离得到两种产物, 这两种烃应有怎样的结构？

烯烃的过程是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生

哪一个是主产物？它们是怎样形成的？

【答案】

新戊醇用酸共热得到分子式为了重排, 过程如下:

首先(i)中OH

结合一个

上的到(iv)

和(V), 由于(iv)双键碳原子上连接3个烷基数目, 而(V)双键碳原子上只连接2个烷基, 所以(iv)更稳定, 为主要产物, 而(v)则为次要产物.

4． 对可被T1(III)盐作用的下列氧化反应提出合理的机理.

(a)

转移到C 1上,

则形成

在加热下失去一分子

得到碳正离子(ii), (ii)为

碳正离子, 碳C 2

得

碳正离子(iii), 由于(iii)比(ii)更稳定, 故易于形成.(iii)失去一个

(b)(c)【答案】

(a)

首先三价铊盐及溶剂与双键加成. 由于形成的C-T1键不稳定, 在蒙脱土催化下发生异裂, 形成碳正离子. 第二步发生碳正离子的重排, 再与溶剂结合形成缩醛, 缩醛水解得到氧化产物. 铊在反应中由三价变为一价.

(b)

(c)

5． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除, 得到两种不同的产物, 试解释之

.

【答案】E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,

碱夺取

的同时, Br 带一负电荷离去. 机理如下:

前者只能生成顺式烯烃, 后者只能生成反式烯烃.

6． 某含C 、H 、O 的化合物A , 与氢化铝锂反应得到的产物在浓硫酸作用下加热, 生成一个气体烯烃B , B 的相对分子质量为56, B 臭氧氧化后得到一个醛和一个酮. 请推断A 和B 的结构, 并根据下列图示写出C 、D 、 E 、F 的结构

.

【答案】

7． 2, 3, 4, 6-四-O-苄基中制

葡萄糖吡喃基溴用醇与溴化四乙基铵和二异丙基乙基胺在二氯甲烷

葡萄糖苷曾有人报道过

.

提出这一反应的立体化学过程的说明. 【答案】此反应历程如下: