2018年湘潭大学化学学院837物理化学(一)考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 反应活化能愈大表示反应分子愈易活化还是愈不易活化，活化能愈大的反应受温度的影响愈大还是愈小，为什么？
【答案】因为反应的活化能愈大，由普通分子变为活化分子所需吸收的能量越多，即能峰越髙，因而反应分子不易活化；由公式
可知，活化能愈大的反应，受温度的影响也愈大。
因此活化能愈大，反应速率系数k 随温度T 的变化率越大。
2． 温度升高对物质的下列各量有何影响（增大、减小或不变），并简证之（或简单解释之）。
（1）恒压下物质的焓；（2）恒容下物质的内能；（3）恒压下物质的熵 （4）恒容下物质的赫姆霍兹函数；（5）恒压下物质的吉布斯函数 【答案】（1）增大，（2）增大，（3）增大, （4）减小，（5）减小，
3． 推导dU=TdS-pdV时假定过程是可逆的，为什么也能用于不可逆的p ，T ，V 变化过程？
【答案】对于纯物质单相封闭系统，系统的状态只取决于两个独立变量。在简单的PTV 变化 过程中，当系统从状态1变化至状态2时，无论过程可逆与否，状态函数U 、S 、V 的改变是定值。
4． 将的油酸在水中乳化为半径为的小液滴，构成乳状液，系统增加界面面积处于不稳定状态。若此时再加入一定体积的力降低到
皂液就可使乳状液变为相对稳定的状态，试分析皂
加入皂液后可使油酸与水的界面张
液所起的作用。（已知油酸与水的界面张力为
【答案】乳化剂稳定乳状液的原因包括：①形成扩散双电层，使液滴间产生静电排斥力；@形成牢固的定向楔界面；③降低界面张力等。
在油酸与水形成的乳状液中皂液的稳定作用主要原因是:，
①皂液作为表面活性剂，将乳化后的油酸液滴包围起来。皂分子的憎水基团与油酸分子接触，亲水基团朝向 水分子而产生静电和空间排斥力、极性基团的溶剂化层产生的斥力。静电力和斥力阻止了高度分散的小油酸液滴 重新聚集成大液滴。
②加入皂液后，
油酸与水的界面张力从
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降低到降低了系统的界
面自由能，也即降低了界面张力。
5． 试比较和说明金属的化学腐蚀及电化学腐蚀的不同特征。
【答案】金属的化学腐蚀——金属在高温气氛中或与非导电的有机介质接触时的纯化学作用而发生的腐蚀。
金属的电化学腐蚀——金属在潮湿的环境中发生的电化学作用而发生的腐蚀。
6． 绝热循环过程一定是可逆过程吗？
【答案】对，如果其中有一个过程不可逆，则整个循环的滴变必大于零，而熇是状态函数，初始状态相同，但是
7． 在两个充满充满
所以终态必定不相同，构不成循环过程。
溶液的容器中间是一个由
固体制成的多孔塞，塞中细孔
溶液中有过剩的
带
溶液。在两容器中插入电极，通以直流电，则容器中液体如何移动？为什么？
固体易吸附
【答案】通电后液体向正极移动，即电渗现象。
负电，通电后即向正极移动。
8． 试阐述用电导法测量难溶盐溶度积的测量原理，并写出相关的计算公式。
【答案】分别测出
溶液和纯水的电导率，则
的电导率为：
的摩尔电导率可近似看作其无限稀释的摩尔电导率，由柯尔劳施离子独立运动规律得，
其中，
的无限稀释摩尔电导率查表可得，所以，
从而，溶度积
即可算出。
二、计算题
9． 分别写出下列电池的电极反应、电池反应和电动势E 的表达式（设电池可逆地输出的电量，
（1）（2）（3）（4）（5）【答案】⑴
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电子
活度系数为1, 气体为理想气体， .
（2）
（3）
（4）
（5）
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