2018年西北工业大学理学院835有机化学之基础有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 完成下列转化
【答案】
2． 下列化合物进行硝化反应时, 硝基应进入苯环的哪个位置(用箭头标出).
(1)|
(2)
(3)
(4)【答案】
(1)
(5)
(6)
. 所以硝基进入苯环的
.
和Br 都是钝化基团, Br
对苯环钝化能力弱于
位置主要受一Br 控制, 进入Br 的邻对位, 但处于两个基团的间位之间一般不反应
,
(2)COOH
和和
(3)置主要受
(4)
苯环的位置主要受不反应
,
的间位
,
是活化基团
, 控制,
进入
都是钝化基团, 两个基团作用一致, 定位作用加强. 所以硝基进入—COOH
.
是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基讲入苯环的位
的邻对位, 但处于两个基团的闻位之间一般不反应
,
.
是活化基团, —COOH 是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入
控制,
进入
的邻对位, 但处于两个基团的间位之问一般
(5)—OH 是活化基团, —C1是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入苯环的位
置主要受—OH 控制,
进入—0H 的邻对位,
但对位已有—C1,
所以只能进入邻位, .
(6)和—COOH 都是钝化基团, —COOH 对苯环钝化能力弱于
控制, 进入
的间位,
.
. 所以硝基进
入苯环的位置主要受
3． 在液氨中, 对2, 3, 3-三苯基丙腈加1摩尔的氨基钾, 继而加氯化苄, 得3, 3-三苯基丙腈. 如用2摩尔的氨基钾, 在同样反应条件下
,
得为什么?
【答案】用1摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:
产率的2-苄基-2,
产率的2, 3, 3,
4-
四苯基丁腈,
用2摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:
从上面的两个反应可以看出, 用1摩尔的碱处理反应物, 去掉酸性较强的质子, 得到碳负离子A , 烷基化得到2-苄基-2, 3, 3-三苯基丙腈. 用2摩尔的碱处理反应物, 得到双负离子B
, 这时烷基化主要发生在碱性较强、亲核性较强的碳上
, 因此得到2
, 3,
3, 4-四苯基丁腈.
4． 比较下列化合物与A g NQ 3反应的快慢.
A.
B.
C. D.
存在, 促使C
. 化合物
【答案】首先应判断与A g N03反应时是按S N 1进行还是按知
S N 2进行, 由于一Br 键异裂, 因此按S N 1进行. 生成的碳正离子越稳定, 反而越易进行, 苄基与A g N03反应的快慢为:(A)>(B)>(C)>(D).
5． 一种名为Aspartame 的人工合成甜味剂比常用的白糖甜100倍, 它是由天冬鼠酸和苯丙氨酸
组成的二肽甲酯
. 已知天冬氨酸和苯丙氨酸的结构式分别为:
(1)画出(2)已知
(3)画出【答案】
(1)
的结构式为:
的结构式. 的等电点为在pH
为
, 画出它在等电点时水溶液中的结构式. 的生理条件下的结构式.
(2)在等电点时其结构式为:
(3)在pH
为的结构式为:
6． 请用简便的方法鉴别下列各化合物:
(1)(2)(3)
【答案】(1)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别, 苄碘反应最快, 生成黄色沉淀；其次是苄溴, 生成浅黄色沉淀; 最后是苄氯, 生成白色沉淀.
(2)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别. 室温下, CH 3I 和(CH3) 3CC1立即产生沉淀, 产生黄色沉淀的为CH 3I , 产生白色沉淀的为(CH3) 3CC1.
室温下, (CH3) 2CHBr 很快产生沉淀, CH 3CH 2Br 几分钟后才产生沉淀, 而CHC13不产生沉淀. (3)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别. 室温下, 最快生成白色沉淀的为
然后生成白色沉淀的