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一、简答题

1． 乙烯基环丙烷与二苯酮或苯甲醛一起被光辐射，得两种类型化合物的混合物。试提出B 型产物生成的机理。

【答案】

芳香醛及二苯酮在光照下转变为激发的

单线态

又很快地高效地转变为激发态的三线态

三线态的醛或酯与烯进行分步的[2+2]加成，首先形成双自由基中间体，它可得到正

常的狄-阿产物A1。它也可形成由环丙烷开环引起的另一双自由基的形式，这个中间体形成产物B1。 2．

【答案】由环己酮合成甲基环戊酮需经过氧化开环、酯化、缩合关环、甲基化及脱羧几个阶段。

3． 有一个氧化分裂环状酮的方法涉及四步反应。第一步把酮转化为苯基硫化衍生物，然后酮转变为醇，用还原或加一个有机锂试剂均可。这个化合物再用四乙酸铅处理得一种氧化产物，后者的羟基被乙酰基化并有额外的氧加在. 硫醇上。在

存在下把这个中间体水解至二羰基化合

物。试写出每一步反应产物可能的结构和总体反应机理。

【答案】

此反应用于有选择性地断裂环。首先在位引入一个硫化物，对于有一定结构的酮，引入的硫是可以有选择性的，例如

，所得化合物用四乙酸铅氧化硫化物为环半硫代乙然后还原酮为醇（也可用甲基锂加成为醇）酸乙缩酯

4． 中性化合物A ，

分子式为处理后得到C ，C

分子式为

，然后水解得到二羰基化合物。

加热至200°C 时异构成B 。A 经臭氧化还原水解后得甲醛，

溶液，但不溶于

溶液，B 经

和 的结构。

C 经

氧化得到邻甲氧基苯甲酸，试推导

而B 经同样条件处理则得乙醛，B 可以溶于

【答案】各化合物之间的关系如下：

根据B 的性质可推测B 可能的结构为：

以B 为突破口，结合A 、C 的性质，则A 的结构为：

C 的结构为：

5． 一种名为Aspartame 的人工合成甜味剂比常用的白糖甜100倍，它是由天冬鼠酸和苯丙氨酸组成的二肽甲酯

已知天冬氨酸和苯丙氨酸的结构式分别为：

（1）画出Aspartame 的结构式。 （2）已知Aspartame 的等电点为（3）画出Aspartame 在pH 为【答案】

（1）Aspartame 的结构式为：

画出它在等电点时水溶液中的结构式。 的生理条件下的结构式。

（2）在等电点时其结构式为：

（3）在pH 为7.3的结构式为：