2018年西北大学生命科学学院847有机化学(生科院)[专业硕士]之有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 利用反应机理解释下列实验事实.
(1)
(2)
【答案】(1)因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合, 所以只能生成邻位产物:
(2)反应过程中不能生成络合物, 所以生成空间位阻较小的对位产物:
2． 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究报道如下. 它们的产物组成也列出. 说明每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性
.
(1)(2)⑶
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⑷
(5)
(6)
(7)
(8)
【答案】醇与亚硫酰氯反应根据R 基的不同存在两种历程. ①S N 2历程
此历程是对一般②离子对历程
此历程有离子对中间体存在, 产物可保持原构型. 离子对中间的碳正离子的碳架也可发生重排. 从题中给的数据可看出:伯醇(1)、(3)在反应中无重排, (2)、(4)、
(5)在反应中有重排, 重排百分数分别是
从中可看出, 随位取代基的增加, 重排比例大大增加. 再看仲醇
(6)、
(7)、(8), 与伯醇相比, 都有不同程度的重排.(7)两边的取代基比(6)大, 重排的百分数由2%增加到10%, (8)在
位上有取代, 重排为主要产物.
从上面的分析可看出, 在醇与亚硫酰氯的反应中, 直链的伯醇不发生重排, 仲醇有一定的重排, 但无论是仲醇或伯醇, 位上的取代都是影响重排的重要因素, 主要是由于增加亲核基团进攻的位阻, 从而使亲核取代发生在离子对阶段, 增加了重排产物.
3． 合成下列化合物(可使用3〜5个碳的简单线性分子).
位不带支链的伯醇或仲醇
,, 构型有翻转, 但碳架没有重排.
【答案】
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4． 用适当的立体式表示下列化合物的结构, 并指出其中哪些是内消旋体.
(1)(R)-2-戊醇
(2)(2R, 3R , 4S)-4-氯-2, 3-二溴己烷
(3)
(4)(2S, 3R)-1, 2, 3, 4-四羟基丁烷
(5)(S) 【答案】
(1)
(2)
(3)
溴代乙苯
(6)(R)-甲基仲丁基醚
其中(4)分子内含有一个对称面, 所以是内消旋体.
5． 用Skraup 法合成6-甲氧基喹啉.
【答案】
6． 柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷, 当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇. 水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五-O-甲基水杨苷, 酸催化水解得2, 3, 4, 6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚. 写出水杨苷的结构式.
【答案】水杨苷用苦杏仁酶水解得D-
葡萄糖和水杨醇→葡萄糖以苷用
苷键与水杨醇结合; 水杨
和NaOH 处理得五-O-甲基水杨苷—水杨苷有五个羟基; 五-O-甲基水杨苷酸化水解
得2, 3, 4, 6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚→葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合. 水杨苷的结构式为:
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