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2018年北京工业大学环境与能源工程学院820有机化学Ⅰ考研仿真模拟五套题

  摘要

一、简答题

1. 给出合理解释:

硫酸催化下, 2, 4, 6-三甲基苯甲酸与甲醇反应生成2, 4, 6-三甲基苯甲酸甲酯

【答案】

2. 将下列化合物按硝化反应的活性由高到低次序排列:

【答案】邻对位定位基(除卤素外) 使苯环活化, 亲电取代反应活性比苯高. 常见的活化基团由强到弱的有

:

,

间位定位基使

. 卤原子对苯环

钝化能力弱于间位定位基. 由高到低次序为:

苯环钝化, 亲电取代反应活性比苯低. 常见的钝化基团由强到弱的有

:

3. 有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用. 对氢过氧化物中间体还原之后, 主要产物是醇

具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘. 其S 构型物则碳4处只含氘. 这两种产物的

生成是等量的. 这些结果符合“协同式”机理, 还是单线态氧的“超环氧”机理?

【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下:

反应产物与研究结果一致, 但两种产物是不等量的, 因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤,

所以得到产物

. 与实验结果不符, 故反应不按此机理进行.

按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下:

此反应的速度决定步骤是单线态氧对双键的进攻, 形成“超环氧”化合物, 因此与C 一D 及C 一H 的断裂无关, 产物的比例R H ∶S O 是等量的, 所以反应按此机理进行.

4. 写出下列反应历程

.

【答案】

5. 设计合成时, 最有成效的方法是从目标分子倒推到容易获得的原料. 我们称之为后推合成分析 (retro-synthetic analysis)

并且用的双线箭头要多于一步才能制得

.

来表示. 在下面每一个问题中, 左边列出目标分子,

右边列出原料. 试从指定的原料出发, 利用任何必要的有机或无机试剂制取目标分子. 在有些情况下

【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

6. 比较下列各组中两个反应的速率大小, 并阐明理由.

(1)

(2)

【答案】(1)第二个反应比第一个反应快,

因为(2)第二个反应比第一个反应快,

因为

7. 完成下列转变:

的亲核性比H 2O 大. 的亲核性比CH 3CH 2OH 大.