2017年北京工商大学理学院808物理化学或有机化学(二者任选一门)之有机化学考研题库
● 摘要
一、简答题
1． 从指定原料合成指定化合物：
（1）从2-戊炔合成
和
（2）从1，2-二苯基乙烷合成内消旋1, 2-二苯基-1，2-二溴乙烷。 （3）从1，2-二苯基乙烷合成外消旋1, 2-二苯基-1，2-二溴乙烷。 【答案】
（3）由（1）得
2． 从不超过四个碳的有机物合成：
【答案】
3． 想像A 的环化能生成B 或C , 但主要产物为B 。为了明确决定产物结构的机理，做了下列的实验（1）、（2）和（3）。对决定产物本质的一步你能得出什么可能的结论？
【答案】此反应是酮的分子内缩合反应，其历程如下：
首先酮烯醇化。第二步进行分子内的亲核加成，即羟醛缩合，得到羟基酮。第三步脱水形
成
不饱和酮。
从题目给出的辅助实验中，我们可得出一些结论：从实验（3）可看出，酮的烯醇化是一个快速平衡，它不是速度决定步骤。从实验（1）可看出，
可证实亲核加成物在分子物以B 为主。
轻基酮的存在，及脱水转变为
轻基酮脱水得
不饱和酮的一步是不
可逆的，因此在产物B 与C 之间没有一个平衡存在。大量的B 不是由C 转化而成。从实验（2）
不饱和酮的事实，进一步证实了反应历程
相连的羰基的活性，因此产
的正确性。同时可看出亲核加成是整个历程中的关键步骤，而决定这步的关键因素是羰基的活性。
中，与甲基相连的羰基活性大大地高于与
4． 写出把下列八氢合萘酮立体选择性地转化为适当的非对映体的十氢合萘酮的反应条件。
【答案】
在Li/液氨的还原中，形成离子中间体A 和B 。前者较后者更稳定，从而得到如上结果。 而在
的条件下，H 从双键同侧加上去，得到反式十氢萘酮衍生物。
5． 命名下列化合物
【答案】（1）巯基乙酸（2）N-甲基对甲苯磺酰胺（3）六甲基二硅氧烷 （4）环丁砜（5）二苯砜（6）苯基亚膦酰氯
6． 完成下列反应式，并写出反应机理。
【答案】反应物是叔氯代环烷，且进行水解反应，即试剂是弱地亲核试剂也是弱碱，因此反应按
机理进行。所得产物是由两个构型相反的化合物组成的外消旋体。