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一、简答题

1． （a ）试剂I 用于从简单前体合成相当复杂的分子。例如

戈酮的烯醇式用I 先处理，再与

苯甲醛反应，得J 的立体异构物，Z 与E 的比例为2:1。试提出这一合成的机理。

（b ）试剂K 把醛的烯醇式转化为环己二烯基磷酸酯L 。这个反应的机理是什么？还有别的产物可能生成吗？

【答案】 （a ）

已消除的产物占较大比例，是磷酸酯魏悌希反应的特点。

（b ）

另一可能的产物为M 。由于磷酸酯魏悌希试剂与醛酮反应时，如果所连基团不具有拉电子性质，就不易消除，因此在本反成中得到消除水的产物L 。也可消除量。

从上面的叙述可见，（a ）与（b ）都有类似的历程。都由亲核碳与烯基磷酸酯发生加成，产生一个新的魏悌希试剂，新产生的魏悌希试剂与醛（可为分子间，也可为分子内）反应，形成烯。从上面两例中还可看出烯基磷酸酯魏悌希反应在消除时的特点。

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得产物M , 但仅是少

2． 完成下列反应式（补充反应条件，写出反应产物）：

【答案】

3． 用氰基硼氢化钠还原对甲苯磺酰肼方法应用在生。试写出这一过程的机理。

【答案】此反应的机理如下：

不饱和羰基化合物时，双键的迁移总会发

4． 在

范围内加热取代的二氢呋喃A , 得4-甲基-4-环庚烯酮。写出转变的途径。

【答案】A 转变为产物有两种可能的途径： 其一：

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其二：

5． 2, 5-二甲基-2, 4-己二烯的低温光氧化生成一种不稳定加成物，后者在温度比室温稍高的条件下分解至丙酮和4-甲基-2-戊烯醛问此产物的结构。是否从二烯一般能得到这一类型产物？如果不是，为什么本化合物是不寻常的？

【答案】

一般要有烷基取代的烯才能得到这一类产物。例如：

在有烷基取代的双键上发生此种反应。

2, 5-二甲基-2, 4-己二烯是有烷基取代的烯，因此能发生这一类反应，但产物并非单一，此反应可得如下产物：

6． 解释下列反应产物生成的原因。

总产率为55%, 异构体比例为【答案】反应产物生成的历程如下：

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