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一、填空题

1． 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。

【答案】通用塑料；工程塑料

2． 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____，根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合，还要考虑_____。

【答案】引发剂种类；分解活化能适当的引发剂；半衰期适当的引发剂；弓I 发剂是否有毒

3． 自由基聚合的动力学链长是指_____，当聚合体系存在转移反应时，动力学链长则是_____。

【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数；每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数

4． 在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺，其目的是_____和_____。

【答案】增加等规度；増大相对分子质量

5． 合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大，在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许水分含量前者比后者_____。

【答案】大

6． 线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙二醇；对苯二甲酸；己二胺；己二酸；双酚A

7． 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯；过氧化物；硫

8． 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度

9． 自由基聚合体系中，终止速率方程式为_____。 【答案】

10．在自由基聚合中，用_____表示聚合反应进行的深度。

【答案】转化率

二、问答题

11．为改善

【答案】含烯等都是体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加的给电子体

聚氧化丙体系有效的第三组分。但它们往往使聚合速度下降，

同时提高。

若欲使

完全转变为

应为实际上，由于B :

还会

将有一部分活性中心被

降。

12．试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。

【答案】在自由基聚合反应中，温度对聚合反应速率的影响是通过温度对

体现的。 根据

如分别为则

稳态下自由基聚合的速率方程为

总速率常数对热分解型引发

剂

为

聚合速率约増加2〜3倍。

为此时温度对反应速率的影响较

此时反应温度对反应速度的表观总活化能 故E 约

为的影响来络合，导致聚合速度下络合，故实际用量要大于0.5, 一般为0.7左右。 根据如上反应，加料顺序宜取

问的反应确定的。

提高。后两种给电子体可在一定范围内使聚合速度和第三组分的用量是根据B :同哪些第三组分？如何确定这种第三组分的用量和加料顺序？ 在这种情况下，

温度每升高对氧化还原引发剂，

由于

小。 对光聚合或辐射聚合，因为无引发剂所以

影响更小。

对存在自动加速的聚合反应，其自动加速程度和温度有关。这时温度对反应速度的影响比较复杂。

13．写出甲基戊烯和基戊烯在较低温度下聚合后所得聚合物的结构单元。 【答案】戊烯的聚合物有以下三种结构单元：

3-乙基-1-戊烯的聚合物有以下两种结构单元：

聚合温度越低，异构化结构单元的含量越多。因为温度越低，正碳离子进攻单体的速度越小，因而增加了正碳离子异构化的可能性。

14．目前，已广泛应用的“活性”/可控聚合方法很多，如活性自由基聚合（包括ATRP 、RAFT 、TEMPO 等）、活性阳离子聚合、活性阴离子聚合、链增长缩合聚合等等，试将两种不同的活性聚合方法结合起来合成一嵌段聚合物。（单体任选）

【答案】制备醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。反应分成两步：反向碘转移（RITP ）聚合合成分子链末端带有活性的碘端基的聚醋酸乙烯酯

（1）反向碘转移（RITP ）聚合醋酸乙烯酯

聚合体系由单体、单质碘和引发剂AIBN 组成，在加热条件下，碘首先与AIBN 发生反应，

生成一种新的碘化物碘代异丁腈，作为可逆链转移剂，使得原来普通的自由基聚合体系转化的分子量可以精确设定，分子链末为具有良好可控性的活性聚合体系。以这种方法制备的

（2）

将，进一步将其作为大分子引发剂，引发甲基丙烯酸甲酯（MMA ）的原子转移自由基聚合（A TRP ）。具体方法如下： 端带有活性的碘端基，可将其作为ATRP 引发剂制备醋酸乙烯酯的嵌段共聚物。 :为大分子引发剂引发的甲基丙烯酸甲酯的ATRP

作为大分子引发剂，以为催化体系，増大在共聚体系中的用

引发MMA 的ATRP 聚合

，量，反应速率增大，产物的分子量分布变宽；以不同分子量的

分子量分布也越窄。

的分子量越小，引发速率越快，产物的理论分子量与实际分子量越接近，引发剂效率越高，