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一、填空题

1． 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。

【答案】相对分子质量的影响因素和控制；凝胶点的控制；逐步特性

2． 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。

【答案】通用塑料；工程塑料

3． 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。

【答案】链自由基向单体转移终止

4． 聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物；结晶聚合物

5． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。

【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度

6． 如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物，应选择的聚合方式是_____。

【答案】乳液聚合

7． 单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大，则_____; 若e 值相差大，则倾向_____

【答案】用竞聚率倒数有考虑位阻效应

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判定。在用值判断共聚行

为时，Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近，贝瞧向于_____; 若Q 值相差

方程的主要不足是_____。

共辄效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没

8． 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯；硝基乙烯

9． 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。

【答案】碱金属；碱金属配合物；强碱

10．已知

【答案】

的

大于_____的

两单体的活性是_____大于_____; 两

单体分别均聚，_____的

二、问答题

11．丁二烯理论上可进行阳离子聚合，但实践中无论采用

【答案】在阳离子聚合中，由于容易发生

转移，増长的

或

引发剂聚合，不

从

是所得聚合物的相对分子质量很低就是得到环化交联产物，为什么？

极易异构化形成更加稳定的

而非常容易导致回咬环化并交联，使所得聚合物的总不饱和度很低。

12．试讨论在自由基聚合反应中，温度对引发剂引发、氧化还原引发剂引发和光敏引发聚合反应所得产物相对分子质量的影响。

【答案】在自由基聚合中，若链终止主要是动力学链终止，反应处于稳态。这时动力学链长v 或平均聚合度瓦与温度的关系体现在

随温度的变化上。这是因为

若

则

均变小。

对热分锯型引发剂，E 约为80〜90kJ/mol，温度升高动力学链长v 或平均聚合度对氧化还原引发体系，E

为

所以温度对v 或

正值，但其值不大，所以若温度升高，v 或

会略有升高。

的影响主要取决于

影响较小。对光聚合，由于为0, E 虽为

的差值，而和引发

若链转移终止是链终止的主要方式，则温度对

剂的种类关系不大（引发剂转移终止除外）。

13．有些聚合物老化后龟裂变黏，有些则变硬发脆，这是为什么？

【答案】聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则变黏。聚合物老化后分子间发生交联时则易变硬发脆。

14．以丁二烯作主单体、以自由基型乳液聚合生产的橡胶大品种有哪几种？为什么这些橡胶都是以乳液聚合方法生产？

【答案】（1）丁苯橡胶，丁苯胶乳，丁腈橡胶。

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（2）原因是：

①借助乳化剂分子把胶乳粒子中的链增长自由基“孤立保护”起来，防止其偶合终止； ②共聚物分子链中减少了烯丙基的数目，从而减少了烯丙基链转移的机会； ③加入硫醇类链转移剂防止增长链向烯丙基或侧乙烯基转移。

15．分别用自由基型、阳离子型、阴离子引发体系使苯乙烯起始单体配比

苯乙烯示：

表

共聚物中

与甲基丙烯酸甲酯

的实测值列于下表，相应的

和甲基丙烯酸甲酯

曲线如图所示。

如表所共聚，

用不同的引发体系（表）及所得共聚物的组成

图

试回答以下问题：

（1）指出每种引发体系所对应的反应机理。

曲线

（2）用①，②，③等编号注明图中共聚曲线应属哪几种引发体系。 （3）从单体结构及引发剂性质解释表中F ，的数值及【答案】（1）反应机理： ①、③和⑤属自由基型共聚； ②、⑦属阳离子共聚； ④、⑥属阴离子共聚。

（2）曲线①为②、⑦引发体系的③为④、⑥引发体系的

关系。

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曲线形状产生的原因。

关系；曲线②为①、③和⑤引发体系的关系；曲线