2017年郑州大学联合培养单位河南工程学院963高分子化学与高分子物理之高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 高效引发剂的特点是_____或_____。
【答案】使用了载体；改进载体
2． 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。
【答案】链自由基向单体转移终止 3．
【答案】
【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。
4． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。
【答案】
型；烯丙基型；烷基锂型
5． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物 6．
引发剂至少由两种组分，即_____和_____构成。
【答案】主引发剂；共引发剂
7． 体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类，属于前者的例子有_____和_____，属于后者的例子有_____和_____。
【答案】无规预聚物；结构预聚物；酚醛树脂；脲醛树脂；环氧树脂；聚氨酯
8． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。
【答案】引发剂用量；聚合温度
9． 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。
【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚
10．在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。
；用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性；稳态处理；长链假设（聚合度很大）
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二、问答题
11．推导自由基聚合反应初期动力学方程时做了哪些假定？
【答案】四个基本假定为：（l ）Flory 等活性理论：链自由基的活性与链长短无关，即各步链增长速率常数相等，可用k p 表示。（2）稳态假定：在反应开始短时间后，增长链自由基的生成速
率等于其消耗速率
即链自由基浓度保持不变，呈稳态
（3）聚合产物的聚合
度很大，链引发所消耗的单体远少于链增长过程的，因此可以认为单体仅消耗于链增长反应。（4）忽略链转移反应，终止方式为双基终止。（注：也可认为是三个基本假定，“忽略链转移反应，终止方式为双基终止”是推导的条件）
12．聚乙烯、乙丙二元共聚物大分子中无双键，说明其交联方法和交联的目的。写出有关的化学反应方程式。
【答案】（1）聚乙烯、乙丙二元共聚物可以用过氧化物做交联剂与其共热而交联。聚乙烯交联后，可增加强度，提高使用温度；乙丙二元共聚物交联后成为有用的弹性体。
（2）交联机理如下：
13．醋酸乙烯和醋酸烯丙基酯分别以AIBN 在构。
【答案】（1）醋酸乙烯链自由基比较活泼。醋酸乙烯在
醋酸乙烯的
链转移的可能部位大致是
鉴于上述情况，所以聚醋酸乙烯的大分子引发方式有AIBN 引发，甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移后生成自由基的引发等多种引发方式。链自由基终止的方式除动力学链终止外，还有甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移终止。聚醋酸乙烯转移反应又可发生在三种不同部位的氢原子上（其中以
在
，因此形成的聚醋酸乙烯的结构（包括端基和有无支链等）也有许多种。下上的居多）
①AffiN 引发，单体或甲醇转移终止。 AIBN 引发：
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中引发聚合。试写出形成的相应聚合物的结
用
引发聚合时，甲醇的
醋酸乙烯聚合时动力学链终止以歧化占优势。在醋酸乙烯大分子中，
面列举若干实例。
链增长：
甲醇转移终止：
②甲醇转移引发，歧化终止。 甲醇转移引发：
链增长：同上① 歧化终止：
③聚醋酸乙烯转移引发，甲醇转移终止。
因聚醋酸乙烯有三个转移部位，并参照①中甲醇转移终止，则可能得到上面三种结构的聚合物。
（2）醋酸烯丙基酯聚合时，由于形成的聚醋酸烯丙基链自由基比较活泼，醋酸烯丙基酯单体的链转移能力明显大于甲醇。同时醋酸烯丙基的链转移为衰减链转移，即转移后形成的稳定自由基难以与单体加成转变为活性较高的自由基。所以聚合速率低，所得聚合物的聚合度也不高。
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