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一、填空题

1． 链转移反应包括链自由基_____、_____、_____和_____。

【答案】向单体转移；向溶剂转移；向引发剂转移；向大分子转移

2． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。

【答案】

型；烯丙基型；烷基锂型

3． 聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物；结晶聚合物

4． 自由基聚合体系中，影响向大分子转移常数

【答案】单体结构；聚合温度 5．

组成_____

两单体共聚，若_____。若起始

则_____

（大于或小于）

其共聚曲线与对角线的交点称为_____，该点共聚物

所形成的共聚物的瞬间组成为

_____

反应到t 时刻，单体组成为

则

共

（大于或小于）；若

的因素是_____和______。

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若小于；小于；大于；小于

嵌段

值判断共聚行

则属于_____共聚类型。

【答案】恒比点

6． 单体的相对活性习惯上用大，则趋向于_____。

【答案】【解析】

共轭效应极性效应理想共聚交替共聚

表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速

是单体自由基与异种单体的反应速率常数，可用

其中分别为自由基和单体的共

方程

：

判定，自由基的相对活性_____用判定。在用

为时，Q 值代表_____，e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近，则趋向于_____; 若两单体e 值相差

率常数之比，可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。辆效应度量；

分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体，如苯乙烯-马来酸酐、

苯乙烯-丙烯腈，则有较大的交替共轭倾向。

7． 阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行，原因是。

；温度降低使聚合速率増加，而且多数情【答案】链增长反应中伴有重排反应（异构化过程）况下聚合度随温度的降低而増加

8． 聚合反应按聚合机理分为_____和_____, 按单体和聚合物的组成和结构的差异分为_____和_____。

【答案】逐步聚合连锁聚合缩聚反应加聚反应

【解析】根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化，可将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。根据聚合反应机理和动力学，将聚合反应分成连锁反应和逐步聚合两大类。单体加成而聚合起来的反应称做加聚反应，根据反应活性中心不同，又可分为自由基加聚反应和离子型加聚反应两种。

9． 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种，其中______必须采用高活性单体。

【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚；界面聚合

10．高效引发剂的特点是_____或_____。

【答案】使用了载体；改进载体

二、问答题

11．甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中甲基苯乙烯的聚合热更低，如何解释？

【答案】乙烯的聚合热近似为烯烃键的键能与烷烃中键的键能之差。但当乙烯中的氢被其他基团取代后，由于取代基的位阻效应与共轭效应均使聚合热降低，而电负性强的取代基将使聚合热升高。甲基丙烯酸甲脂中有它们均使聚合热降低

的共轭效应和

的超共轭效应，以及两者的位阻效应，致使纯单体的只有

对大多数烯类

甲基苯乙烯中苯基的强共轭效应，甲基的超共轭效应和两者的位阻效应也

都会使聚合热降低。

据测定甲基苯乙烯的

单体的聚合反应项都是反聚合因素，所以研究新单体是否能聚合，不能一味提高聚合温度。

12．与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？

【答案】与低分子化合物相比，高分子化合物有以下主要特征：

，分子往往由许多相同的结构单（1）高分子化合物相对分子质量很大（通常在10000以上）元通过共价键重复连接而成；

（2）即使是一种“纯”的高分子化合物，它也是化学组成相同而相对分子质量不等、结构不同的同系聚合物的混合物，它具有分子量和结构的多分散性；

（3）高分子化合物的分子有几种运动单元；

（4）高分子化合物的结构非常复杂，需用一次、二次和三次结构来描述它。一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排布。二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。

13．下列聚合物选用哪一类物质进行交联？（1）天然橡胶；（2）聚甲基硅氧烷；（3）聚乙烯涂层；（4）乙丙二元胶；（5）乙丙三元胶。

【答案】（1）天然橡胶用硫作交联剂；（2）聚甲基硅氧烷用过氧化物作交联剂；（3）聚乙烯涂层用过氧化物作交联剂；（4）乙丙二元胶的分子主链上无双键，用过氧化物作交联剂；（5）乙丙三元胶的分子主链上有双键，用硫作交联剂。

14．离子聚合和自由基聚合有何不同？

【答案】离子聚合和自由基聚合比较：

表