2017年长江大学综合化学之有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A ，得下列产物。试写出能说明主要产物生成的机理，并设计出能证明所写机理的可行的实验。
【答案】其反应机理如下：
在酸的作用下，环氧烷质子化，羰基进攻质子化的环氧烷，形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移，形成取代的呋喃环I ，为主要产物。
为了证明此机理的可行性，选用4, 5-环氧烷取代的酯（B ）及3, 4-环氧烷取代的酯（C ）来进行反应，下面是反应的结果：
没有取代的呋喃环生成。
产物中有取代的呋喃环生成，可见六元环的过渡态的存在，形成产物酯是可能的，而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态。
再选用一系列的3, 4-环氧烷取代的酯在酸中反应都能得到取代的呋喃环，可见反应机理是可行的。
其余几种产物形成的机理如下：
如果选用别的物质，这种醇酯交换的迅速平衡也存在。可见这种交换是存在的。
2． 用氰基硼氢化钠还原对甲苯磺酰肼方法应用在生。试写出这一过程的机理。
不饱和羰基化合物时，双键的迁移总会发
【答案】此反应的机理如下：
3． 在
中，当三烷基硼烷与重氮酮或重氮酯反应，产物是单氘化的。试详细解释这一
事实的反应机理。
【答案】
首先三烷基硼烷与
重氮酮或重氮酯加成，形成烯基硼酸酯，然后烯基硼酸酯再与重水反
应，水解后得单氘的产物。
4． 从柠烯衍生出两种立体异构的环氧物如下，开环分别用下列试剂：（a ）乙酸；（b ）二甲胺；（C ）氢化铝锂。预言得到的产物。
【答案】（a ）乙酸开环：
（b ）二甲胺开环：
（c ）氢化铝锂开环：
5． 分离下列混合物：
（1）苯甲醚、苯甲酸和苯酚 （2）丁酸、苯酚、环己酮和丁醚 （3）苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸 【答案】（1）
（2）
（3）
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