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一、简答题

1． 有一化合物A 的化学式为

与

在碱中反应产生大量黄色沉淀，母液酸化后得到

醇溶液处理C

溶液处理生成乙酸和另一化合物

一个酸B ，B 在红磷存在下，加入过量溴时，只生成一种一溴代产物C ，用时，生成的化合物D 能使溴水褪色，D 用过量式。

【答案】A 与

生成黄色沉淀

是甲基酮；A 分子式为

扣除

还余

排列为

的醇溶液处

碳链异构排列有4种，

其产物酸与过量溴在红磷催化下只得一种一溴产物→

与

结合

C 用

经加热最后也转变成乙酸。试推导出A 至E 各化合物的结构式，并写出相关的反应

理得D ，可使溴水褪色为用的酸溶液处得乙酸和

2． 完成下列反应，并说明理由。

【答案】

E2消除的立体化学是反式共平面，因此先将个基团调整至反式共平面位置，碱夺取

投影式转换成矩架式，同时将要消除的两

的同时，C1带一负电荷离去。机理如下：

3． 写出下列化合物、离子或自由基的共振结构式，并指出其中哪一个极限结构贡献最大。

【答案】（1）为正离子，电子离域的方向是向着碳正离子方向，而且是电子转移，即

三个极限结构的贡献基本相同。

（2）是负离子，电子离域的方向是由带负电荷的碳原子转向其他原子，即：

（iv ）的贡献大，因为（iv ）的负电荷在氧原子上，遵守了电负性原则而较稳定。 （3）是自由基，其共振结构如下：

（4）是化合物，其共振结构如下：

极限结构（i ）的共价键数最多，且没有电荷分离，因此最稳定，对共振杂化体的贡献最大。

4． 预言1，3-戊二烯氧汞化还原性脱汞反应的主要产物。

【答案】

对氧汞化反应，末端双键比链中双键活泼，可达到选择的目的。

5． 将下列化合物按碱性増强的顺序排列：

【答案】季铵碱的碱性与NaOH 相当

与吸电子基团相连时碱性会减弱，与给电子基

团相连时碱性会增强。所以化合物碱性的强弱顺序为

6． 乙烯基环丙烷溴化至少快于1-己烯的溴化300倍。相反地，这两个烯对芳基硫卤的反应速度是相似的（乙烯基环丙烷仅快2倍）。能否解释这种差异？反应数据能告诉我们关于产物的结构吗？

【答案】乙烯基环丙烷及溴化1-已烯的反应历程如下：

从反应历程可以看出，乙烯基环丙烷与溴反应，形成一个开链的碳正离子，这个碳正离子与环丙基发生共振，因此具有特殊的稳定性。开环的碳正离子，与环上的键形成非经典碳正离子，也具有特殊的稳定性。而溴化1-己烯的中间体的碳正离子却无这种共振作用，从而造成反应速度的差异。芳基硫卤与乙烯基环丙烷、1-己烯的反应历程如下：

都形成一个含硫的三元环，因此反应速度近似。