2017年长江大学综合化学之有机化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 直接氧化第一卤代物或对甲苯磺酸酯至醛，能用在碱性条件下与二甲亚砜的反应来进行。试写出这一通用反应的机理。
【答案】
2． 由乙酸乙酯合成：
【答案】
3． 乙烯基环丙烷与二苯酮或苯甲醛一起被光辐射，得两种类型化合物的混合物。试提出B 型产物生成的机理。
【答案】
芳香醛及二苯酮在光照下转变为激发的
单线态
又很快地高效地转变为激发态的三线态
三线态的醛或酯与烯进行分步的[2+2]加成，首先形成双自由基中间体，它可得到正
常的狄-阿产物A1。它也可形成由环丙烷开环引起的另一双自由基的形式，这个中间体形成产物B1。
4． 具有一般结构A 的苯乙烯类受光氧化，继而还原，得混合的产物醇B 和C 。B 和C 的比例对九种取代苯乙烯几乎不变反应过渡态方面的结论。
【答案】
由反应
可以看出，不同的取代基，如甲氧基（给电子基团）、氰基（吸电
的电子效应从对甲氧基至对氰基。试从上述结果提出光氧化
，所得产物相同，可见反应不受取代基电子效应的影响。其反应按协同机理进行：
子基团）
光敏剂把三线态氧激发为单线态氧，反应是协同的，形成一个环状过渡态。其反应方向由空间效应控制，与电子效应无关。氧总是优先进攻位阻较小的氢，由于苯环位阻大于甲基，因此过 渡态占有较大的比例，产物比例为
5． —步一步倒推分析下列每一个目标分子，指出用所给原料几步就可有效地得到它们。试写出倒推分析思路并提出实现合成所需的试剂和反应条件。
【答案】 （a ）
（b ）
（c ）
（d ）
（e ）
（f ）
6． 试写出用以下原料合成下列芳香化合物所需的各步反应。