2017年浙江工业大学分析化学之有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 当己烯-2-醇用三苯基膦在回流的四氯化碳中处理，得到（+）-5-氯-1-己烯。把（R ）-（-）-5-己烯-2-醇转变为它的对溴苯磺酸酯，然后用氯化锂反应得（+）-5-氯-1-己烯。用五氯化磷在醚中与（S ）-（+）-5-己燦烯-2-醇反应得（-）-5-氣-1-己稀。
（a ）写出上述反应的化学方程式并注明每一反应是以构型保留还是构型翻转的最后形式来进行的。
（b ）（R ）-5-氯-1-己烯的旋光符号是什么？
【答案】（a ）
（b ）因（S ）-5-氯-1-己烯的旋光符号是（+），所以（R ）-5-氯-1-己烯的旋光符号是（-）。
2． （1）完成下列反应
（2）从β紫罗酮（A ）和不饱和醛（B ）合成化合物乙酸酯（C ）
【答案】⑴
（2）
3． 试验结果表明，苯乙烯分子中的乙烯基是第一类定位基，苯三氯甲烷分子中的三氯甲烷是第二类定位基。试从理论上解释之。
【答案】苯乙烯在进行亲电取代反应时，可以形成以下三种络合物：
进攻邻位：
进攻对位：
进攻间位：
由以上可以看出，
进攻邻位和对位所生成的络合物，均是四种极限结构的共振杂化体，且
正电荷可以分散在乙烯基上。进攻间位所形成的络合物，是三个极限结构的共振杂化体，且正电荷只分散在苯环上。已知共振杂化体的极限结构越多越稳定，且正电荷越分散越稳定。因此，苯乙稀在进行亲电取代反应时，亲电试剂主要进攻乙烯基的邻位和对位，故乙烯基是第一类定位基。
苯三氯甲烷进行亲电取代反应时，将形成以下三种络合物：
进攻邻位：
进攻对位：
进攻间位：
由以上可以看出，三种络合物虽然分别是三种极限结构的共振杂化体，但进攻邻位和对位
所形成的络合物的共振杂化体，
均有一个极限结构是带正电荷的碳原子直接与强吸电子基
与苯环直接相连时，
是第二类定位基。 相连，正电荷更集中而不稳定，而进攻间位则否，因此，塔指导亲电试剂进攻其间位，即
4． 人们要获得有关催化氢化中间体的信息，需要考察饱和经类放置在氘气饱和的催化剂表面，观察氘引入烃中的方式。下列若干这类部分交换反应的初始产物（继续放置，最后将使氘不规则
分布）。试论这些交换研宄所揭示的方法，并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息。
【答案】从交换的产物可得如下信息：
①催化氢化是可逆的，存在单吸附的中间物
②氢化中有二吸附的中间物，而较难形成1，3吸附的中问物，从产物C 也可得出同样结论。
③从D 和E 的产物可看出：原菠烷的两个顺式氢为氘取代，得到二氘取代的产物；而金刚烷却得到两个不同的氘取代产物。因为原溉烷的两个顺式氢处于重叠式，可得到双吸附产物；而金刚烷的两个顺式氢处于交叉式，不易得到双吸附产物，形成两个不同的单吸附产物。从产物D 还可看出，氢化反应是顺式的，发生在位阻小的一面。
④从产物F 可看出，交换反应发生在环的同侧，可见氢化是顺式的。
5． 写出下列化合物、离子或自由基的共振结构式，并指出其中哪一个极限结构贡献最大。
【答案】（1）为正离子，电子离域的方向是向着碳正离子方向，而且是电子转移，即
三个极限结构的贡献基本相同。
（2）是负离子，电子离域的方向是由带负电荷的碳原子转向其他原子，即：
（iv ）的贡献大，因为（iv ）的负电荷在氧原子上，遵守了电负性原则而较稳定。
（3）是自由基，其共振结构如下：
相关内容
相关标签