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一、简答题

1． 说明以下测定中，分析结果是偏高还是偏低，还是没有影响，为什么？

（1）在pH4或11时，以莫尔法测定（2）采用佛尔哈德法测定（3）法扬司法测（4）用莫尔法测定

选曙红为指示剂；

混合液中的NaCl 。

无影响；（3）结果偏高；（4）无影响。

，未加硝基苯；

【答案】（1）结果偏高；（2）结果偏低，测

2． 电子跃迁有哪几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外及可见区吸收光谱中反映出来？

【答案】

电子跃迁有跃迁

能在紫外及可见区吸收光谱中出现吸收带。

3． 误差按其产生的原因和性质可分为哪几类？

【答案】系统误差、随机误差和过失误差。

4． 试述凝胶色谱的原理。

【答案】将混合原料加在柱上并用流动相洗脱，则无法进入孔隙内部的大分子直接被洗脱下来，小分子因为可以进入孔隙内部而受到很大的阻滞，最晚被洗脱下来，而中等大小的分子，虽然可以进入孔隙内部但并不深入，受到的阻滞作用不强，因而在两者之间被洗脱下来。

5． 有效数据的处理法则。

【答案】a. 数字前的0不计，数字后的计入：0.02450（4位）；b ，数字后的0含义不清楚时，最好用指数形式表示

：

的，可按多一位有效数字对待，如如g.

尾数

（2位），pH=ll.02，

则时舍，尾数

c. 自然数可看成其有无限多位数

8.6; e. 对数与指数的有效数字位数按尾数计。

; f. 与方法精度一致，由误差最大的一步确定；

（如倍数关系、分数关系），常数亦可看成具有无限多位数，如Tt ; d. 数据的第一位数大于等于8

四种。其中

，

和共轭的

时入；h. 尾数=5时，若后面数为0, 舍5成双；若5后面还有不是0的任

何数皆入；但是当为5时，若后面数为0, 看5前是奇数还是偶数，奇数入，偶数舍去。

6． 试从ICP 光源的环状结构分别解释:ICP 发射光谱的基体效应小；测定精度高。

【答案】样品处于环状ICP 中心，因此，样品是间接辐射加热，此时组分的改变对ICP 影响小，加之溶液量也小，因而基体效应小；ICP 环形通道使样品很容易进入ICP 矩中心，即ICP 焰

受到的影响小，或者说ICP 很稳定，因此检测精度局。

二、计算题

7． 今有化合物SPQ ，，其分子结构式如下所示。该分子可作为选择性的细胞内因为

可碰撞猝灭SPQ 荧光。已知没有猝灭剂存在下SPQ 的寿命为23.6ns 。

现有实验数据测定如表:

表

（1）根据Stem-V olmer 方程，利用表中的数据确定（2）假设血清中细胞内的对强度各是多少？

（3）如果

浓度降低到75mmol/L, SPQ 的荧光寿命和荧光相对强度又是多少？

【答案】（1）利用表中的数据计算Stem-V olmer 方程为

的粹灭常数。

荧光探针，

平均浓度为103mmol/L, 则该血清中SPQ 的荧光寿命和荧光相

由Fo/F对[cr]进行线性回归，得Stem-V olmer 方程

猝灭常数

不同

，当猝灭

剤

（2）猝灭剂存在下荧光分子的平均寿命t 和没有猝灭剂存在下荧光分子的平均寿命

所以经过推导，Stem-V olmer 方程又可表示

为

SPQ 在血清中的寿命

由上推导可以得出荧光相对强度（3）如果

SPQ 在血清中的寿命荧光相对强度

8． 用磺基水杨酸法测定铁钱矾中含铁量，称取样0.4828, 溶于水并稀释到l00mL 。另配制两份标准铁溶液，浓度分别为0.500及0.600g/L。按同样条件显色后，用第一份标准溶液作参比溶液进行光度测定，测得第二份标准溶液的吸光值分含量为多少？[中国地质大学

【答案】由吸光度公式得:

试样中铁的百分含量为:

9． 欲配制pH=9.49的pH 值的改变不大于0.090。

（1）制备该缓冲溶液需要多少克NH4C1和多少毫升浓氨水？ （2）计算缓冲溶液在pH=9.49时的缓冲指数（微分缓冲容）

=53.5。

【答案】有缓冲溶液的pH 计算公式得:

代入数据得:

的缓冲溶液500mL ，且使其溶液在加入2.5mmol 的HC1时

试样的吸光值

计算试样中铁的百

解得:

这样，制备该缓冲溶液需要

的质量和浓氨水的体积分别为:

由以上数据求得微分缓冲容为:

10．已知KMn04标准溶液对Fe 的滴定度为少？表示为

【答案】滴定反应为:

换算为浓度是多

是多少？