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一、简答题

1． 在某种情况下, 下面一些基团可对第二胺作暂时性的保护基团, 它可以第三取代基方式被除去. 试写出随后除去每种基团的合适条件

.

【答案】

(a)(b)(c)

(d)

2． 把2, 6-二叔丁基苯酚用溴的乙酸溶液处理, 生成一种晶体产物A , 熔点69°C 〜71°C , 它同4-溴-2, 6-二叔丁基苯酚B 是异构体关系. 所得产物A

在红外光谱

【答案】A 的结构和反应过程如下:

和

处和紫外光谱252nm

处(e=13400)有特征峰. 在含水乙酸溶液中放置后, A 转化为B , 试问A 的结构是什么？

3． 天然产物长叶薄荷酮F , 为一萜烯, 与乙酰乙酸乙酯在NaOEt 与EtOH 存在下发生反应所得产物水解后脱水脱羧, 得到三种产物G 、H 、I

分子式均为

(1)用反应式表示每一产物的形成.

(2)利用以下光谱数据提出一个产物的正确结构:IR

:

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.

有强吸收, HNMR :

,

【答案】(1)反应式如下:

(2)

此产物应为上述中的, HNMR 归属为:

4． 下列化合物是否有偶极矩？若有, 请标出其方向

.

【答案】在吡咯中, 氮原子的给电子共辄效应大于吸电子诱导效应; 而在呋喃中, 氧原子的给电子共轭效应小于吸电子诱导效应; 杯烯负电荷,

三元环带一个单位正电荷, 为稳定的芳香结构;

杯烯

中的七元环带一个单位正电荷,

中五元环带一个单位

五元环带一个单位负电荷, 是典型的非苯芳烃. 它们都有偶极矩, 方向分别为:

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5．

狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段, 特别因为它的可预测的立体化学

. 但是作为亲双稀体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制, 因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重

用. 对下列每一个活性亲双烯体和双烯体

, 进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后, 得到的产物是不能直接从狄尔斯

-阿尔德加成得到的. 写出双烯体或亲双烯体的

“合成等价物”结构, 并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的

.

(a)(d)

【答案】 (a)

合成等价物

:(b)

它是亲电二稀, 不能进行狄尔斯-阿尔德反应.

(b)

(e)

(c)

合成等价物:乙炔. 乙炔是亲电的, 在狄尔斯-阿尔德反应中不具有活性. (c)

合成等价物:(d)

. 它本身不稳定, 极易二聚和发生别的反应.

合成等价物:二烯醚. 但是它最后的处理需高温、强酸来水解醚, 产物非常复杂. (e)

合成等价物:二烯醚. 与上题情况相似.

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