当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 某芳烃A , 分子式为

, 在光照下与不足量的

作用, 生成同分异构体B 和

.B

无旋光性, 不能拆开.C 也无旋光性, 但能拆开一对对映体.B 和C 都能够水解, 水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸. 试推测A 、B 、C 的构造式, 并用Fischer 投影式表示C 的一对对

映体, 分别用R 、S 标记其构型.

【答案】由A 的分子式可知A 的不饱和度为4, A 可能含有苯环结构; 由B 和C 都能够水解,

水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸可推知A 可能为对甲基乙苯; 再由A 的一溴化产

物为同分异构体B 和C , 以及B 无旋光性, 而C 为外消旋体可进一步确定A 、B 、C 的结构

.

C 的Fischer 投影式为:

2． 分子式为C5H 120的A , 氧化后得B(C5H 10O) , B 能与2, 4-二硝基苯肼反应. 并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀.A 与浓硫酸共热得C(C5H 10) , C 经高猛酸钾氧化得丙酮及乙酸. 推断A 的结构, 并写出推断过程的反应式.

【答案】

3． 氯化氢与3-甲基环戊烯加成得1-甲基-2-氯环戊烷及1-甲基-1-氯环戊烷混合物, 写出反应机制及其中间体, 试解释之.

【答案】烯烃与氯化氢的加成是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生了重排, 过程如下:

首先与(i)反应, 由于(i)中甲基的给电子效应便(i)

中

的电子密度增加与

碳正离子(iv), 由于(iv)比(ii)隐定, 故易于形成, (iv)

与

与C 1结合得碳正

离子(ii), (ii)

与移到上,

则形成

结合得1-甲基-2-氯环戊烷(iii).(ii)

为碳正离子, 与甲基连接的碳C 3上的氢转

结合得1-甲基-1-氯环戊

烷(V).

4． 下列化合物进行硝化反应时, 硝基应进入苯环的哪个位置(用箭头标出).

(1)|

(2)

(3)

(4)【答案】

(1)

(5)

(6)

. 所以硝基进入苯环的

.

和Br 都是钝化基团, Br

对苯环钝化能力弱于

位置主要受一Br 控制, 进入Br 的邻对位, 但处于两个基团的间位之间一般不反应

,

(2)COOH

和和

(3)置主要受

(4)

苯环的位置主要受

的间位

,

是活化基团

, 控制,

进入

都是钝化基团, 两个基团作用一致, 定位作用加强. 所以硝基进入—COOH

.

是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基讲入苯环的位

的邻对位, 但处于两个基团的闻位之间一般不反应

,

.

是活化基团, —COOH 是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入

控制,

进入

的邻对位, 但处于两个基团的间位之问一般

不反应

,

(5)—OH 是活化基团, —C1是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入苯环的位置主要受—OH 控制, 进入—0H 的邻对位, 但对位已有—C1, 所以只能进入邻位

,

.

(6)和—COOH 都是钝化基团, —COOH

对苯环钝化能力弱于

控制,

进入

的间位

,

.

. 所以硝基进

入苯环的位置主要受

5． 化合物(A)、(B)、(C)、(D)

的分子式均为结构简式

.

, 请根据下面的信息推测(A)、(B)、(C) (D)的

是只一个支链的对称分子

是有两个支链的对称分子

是只一个甲基支链

是只一个乙基支链

和

互为同分异构体且均含有相同的官能团.

, 由反应和产物的结构对称性信

【答案】

根据分子式可算出分子的不饱和度息和支链信息推测(A)、(B)、(C)、(D)应为酸酐.

化合物的结构简式和有关反应如下: