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一、简答题

1．

已知正丁烷沿

与

【答案】两种:

2． 试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性. 如有则写出其主产物的相应构型.

(a)

之间的

键旋转可以写出四种典型的构象式, 如果改为沿与

之间的

键旋转, 可以写出几种典型的构象式, 试用Newman 投影式表示.

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)【答案】

(a)

此反应具有高立体选择性.E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇.

(b)

此反应与上面类似, 也有高的立体选择性, Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应, 主要得赤式醇.

(c)

与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似, Z 型的烯醇锂得赤式醇为主, 而E 型的烯醇锂以苏式醇为主.

(d)

醛与六元环的烯醇硅反应时, 有利的过渡态是直立键连接的椅式构象. 因此得到的醇是有立体选择性的.

(e)

与(a)(b)相同, 此反应具有立体选择性, 主要得赤式醇.

(f)

3． 下列化合物是否有偶极矩？若有, 请标出其方向

.

【答案】在吡咯中, 氮原子的给电子共辄效应大于吸电子诱导效应; 而在呋喃中, 氧原子的给电子共轭效应小于吸电子诱导效应; 杯烯负电荷,

三元环带一个单位正电荷, 为稳定的芳香结构;

杯烯

中的七元环带一个单位正电荷,

中五元环带一个单位

五元环带一个单位负电荷, 是典型的非苯芳烃. 它们都有偶极矩, 方向分别为:

4． 怎么除去混杂在甲苯中的少量吡啶.

【答案】吡啶有一定的碱性, 可与酸成盐而溶于水. 用稀盐酸或稀硫酸洗涤, 吡啶与酸成盐而进

入水相.

5．

E-4-辛烯的环氧化物(即反-2, 3-

二异丙基氧杂丙烷) 与三甲基硅烷基钾反应得Z-4-辛烯, 作为93%产率的惟一烯, 提出此反应的合理机理.

【答案】

6． 化合物A 生成C 2mol 氢生成E 和E 的构造式.

【答案】

7． 比较下列各组化合物的沸点高低, 并说明理由.

(1)正丁烷和异丁烷(2)正辛烷和2, 2, 3, 3-四甲基丁烷(3)庚烷、2-甲基己烷和3, 3-二甲基戊烷 【答案】(1)、(2)和(3)均是沸点依次降低.

因为当碳原子数相同时, 支链越多分子之间作用力越弱, 所以沸点越低.

8． 化合物A 的分子式C 10H 12O , 不溶于水和稀碱溶液, 能使溴的CCI 4溶液褪色, 可被酸性高猛酸钾氧化为对位有取代基的苯甲酸, 能与浓的HI 作用生成B 和

B 可溶于NaOH 溶液, 可与FeCl 3

溶液显色.C 与NaCN 反应再水解生成乙酸. 试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式.

【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环; 因A 不溶于水和稀碱溶液, A 不可能是酚类化合物; 由A 使Br 2/CCI4溶液褪色, 说明A 分子中含有不饱和键; A 可被KMnO 4H 2SO 4氧化成对位有取代基的苯甲酸,

用碘甲烷处理, 生成水溶性的盐B , 将B 和氧化银水悬浮液共热,

, D 获得

, C 用碘甲烷处理,

随之同氧化银水悬浮液共热,

则生成三甲胺和

D

, E 的核磁共振显示出七重峰和二重峰(它们的相对强度1:6) , 写出A , B , C , D