2017年湖南大学化学化工学院F1104化学综合二之有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 在碱催化下，2, 4-戊二酮加甲基乙烯基甲酮，预言这一反应速度表示式。
【答案】反应历程如下：
第一步：酮在碱作用下形成碳负离子。即：酮，若用[HAL表示总酮量，可得等式的酮。即可得出：
其中：
表示离子积。
速度表示式为：也可表示为：第三步：中间物
结合质子形成产物：
其中，
为介质水和脱质子的
或表示为：
其中
有一平衡常数表示已离解的酮，
其中：
表示未离解（1）
在整个体系中，酮的浓度包括已离解的和未离解的
第二步：碳负离子进攻极性双键，形成加成中间物
对应负离子。从许多实验数据证明，第二步是速度决定步骤，根据式（1）和式（2）速率公式，其整个反应速度可表示为：
2． 只有一种结合方式：2个氢，1个碳，1个氧
【答案】
分子中电子分布
：
试把分子中的电子画出来。
3． 下列化合物哪些是同一化合物？哪些是构造异构体？
【答案】化合物（1）2，2-二甲基丁燒，（2）3-甲基戊烧，（3）2-甲基戊烧，（4）2-甲基戊焼，，（5）2-甲基戊院，（6）3-甲基戊烷。所以（2）和（6）（3）、（4）、（5）分别是同一化合物。（1）、（2）、（3）是构造异构体。
4． 由指定原料合成下列化合物：
（3）（4）
【答案】 （1）
（2）
（3）
（4）
5． 预言下列还原反应的立体选择性。说明你预言的根据。
【答案】
氢负离子从位阻较小的一面进攻还原羰基。
羰基直接与不对称中心相连，在还原时遵循Cram 规则，氢负离子从位阻较小的一面进攻。
反应历程如下：
从反应历程可看出主要产物是型的醇。
由于位上直立键的甲基阻止了还原剂从直立键方向进攻，同时还原剂有较大体积，故从平伏键位置进攻更有利。主要生成直立键的醇。
用
还原羰基，得以直立键为主的产物。
与羟胺反应但不发生碘仿反应，A 催化加氢得
B 脱水得
6． 某化合物
C 经臭氧化后还原水解得D 和E ，推测A 、B 、C 、D 、E 的结构。 【答案】A 与羟胺反应反应但不与
试剂反应
原子及以上的醛。
A.
中有羰基；A 不发生碘仿反应羰基不与甲基相连；D 能发生碘仿为甲基酮；E 不发生碘仿反应但与
试剂反应
是含三个碳
B.
C. D. E.