2018年武汉大学高等研究院881无机化学和有机化学之有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、选择题
1． 下列氨基酸的等电点由大到小的次序是:（ ）.
a. c.
b.
d.
A.d>b>c>a B.c>a>b>d C.a>c>d>b D.b>c>d>a 【答案】C
【解析】a 分子中含多个氨基, 是碱性氨基酸, pI 值最大; b 是酸性氨基酸, pI 值最小; c 中咪唑环中1-位N 上的成对电子参与共轭体系的形成, 碱性极弱, 其佘两个N 原子显碱性, 属碱性氨基酸, 但pI 值比a 小; d 属于中性氨基酸, pI 值处于酸性氨基酸和碱性氨基酸之间.
2． 下列化合物中没有光学活性的是（ ）.
(A)
(B)
(C)【答案】B
(D)
【解析】(B)分子中有对称面(羰基所在的平面为对称面) , 为非手性分子, 无光学活性; (A)和(D)很明显为手性分子; (C)为累积双键的二烯烃, 两端的双键碳原子各连有不同的原子或基团, 所以其为手性分子.
3．
, Z=（ ）
(A)
(B)
(C)
(D)
【答案】B
【解析】结合目标产物进行分析, 中间的反应过程为:
4． 己三烯与lmol 溴加成, 最不易形成的产物是（ ）.
(A)(C)【答案】C
【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性, 生成(C)的反应中间问体碳正离子只能与一个碳碳双键共轭, 稳定性较差, 故其最不易生成.
5． 与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（ ）.
A. 伯胺 B. 仲胺 C. 叔胺 D. 都可以 【答案】B
【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物.
6． 共振杂化结构对稳定性贡献大小是（ ）
.
A.
B. 式最大
, C. 式最小
, D.
式最大
, 【答案】B
【解析】式最稳定, 共价键结合完整, 是饱和的;
式中电负性大的氮原子带负电荷比
式中
氮原子带正电荷更稳定. 因此稳定性顺序为:
7． 制多肽时, 活化氨基酸的羧基常用的试剂是（ ）.
A.NBS B.DCC
C 吐伦(Tollens)试剂
D. 水合茚-N
(B)
(D)
式等同
式次之
, 式次之
,
式最小
式最大
式次之
, 式最小
【答案】B
【解析】合成多肽时, 一般要将游离的羧基转变成酰氯、酰基叠氮或加入DCC 等, 使羧基活化, 然后在温和条件下与游离的氨基作用生成相应的肽键
8． 下列各化合物与重氮盐起偶联反应的是（ ）.
(A)
(B)
(C)【答案】C
(D)
【解析】重氮盐正离子可作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代反应, 生成偶氮化合物.
9． 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短的是（ ）.
(A)【答案】B
【解析】共轭双键越多, 紫外吸收光谱波长最长.(A)、(C)、(D)都存在共轭二稀, 而(B)为隔离二烯, 没有共轭.
10．比较下列化合物发生硝化反应的速率, 最快的是（ ）, 最慢的是（ ）.
(A)(C)
(B)
(D)
(B)
(C)
(D)
【答案】A ; C
【解析】硝化反应属亲电取代反应, 环上的电子云密度越大, 越易发生亲电取代反应. 电子云密度大小顺序为:呋喃>甲氧基苯>苯>吡啶.
二、简答题
11．标出下列化合物中各手性中心的R/S构型.
(A)
(B)
(C)
【答案】首先将与手性中心相连的四个原子或基团按优先级别排列, 将最小的原子或基团放到距观察者最远的位置, 其他三个基由大到小若为顺时针, 则为R 型, 逆时针则为S 型.