2018年郑州大学联合培养单位洛阳理工学院964物理化学(四)之有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 设计合成时, 最有成效的方法是从目标分子倒推到容易获得的原料. 我们称之为后推合成分析 (retro-synthetic analysis)
并且用的双线箭头要多于一步才能制得
.
来表示. 在下面每一个问题中, 左边列出目标分子,
右边列出原料. 试从指定的原料出发, 利用任何必要的有机或无机试剂制取目标分子. 在有些情况下
【答案】
(a)
(b)
(c)
(d)
2． 由于糖在自然界中为易得光学纯的化合物, 可在合成光学活性物质中用作有用的原料. 但在糖中有很多类似官能团而需要选择性保护和反应的灵活技术. 试述如何使用保护基团或选择性试剂以达到所需的下列转变.
(a)
(b)
(c)
(d)【答案】
(a)
(b)
(c)
(d)
3． 人们曾经研究过三苯基膦-六氯丙酮同烯丙醇反应的范围. 第一醇和某些第二醇如1和2可得没有重排的卤代物且产率高. 某些其他醇如3和4则得更复杂的混合物. 讨论决定某一给定醇转化至卤代物的可能性的重要的结构因素
.
【答案】三苯基膦-六氯丙酮与烯丙醇的反应历程如下:
从反应历程可以看出, 在最后一步亲核取代的过程中, 氯离子从烷氧基的背面进攻, 发生了S N 2取代反应, 得到卤代烃. 因此影响此反应的因素主要是空间位阻. 醇1和2作为烯丙基取代的伯
醇和位无别的取代基的仲醇, 进行取代的空间位阻不大, 反应发生在紧密离子对阶段, 主要得到未重排的产物. 但醇3是烯丙基取代的叔醇, 醇4是烯丙基取代的位有取代基的仲醇, 对卤离子的进攻有较大的位阻,
因此反应发生在溶剂分割的离子
4．
写出甘露糖与下列物质的反应.
⑴羟胺 (2)苯肼 (3)溴水
(4)HN03 (5)HI04 (6)NaBH4,
(7)
然后
(8)苯甲酰氯/吡啶 【答案】
(1)
对阶段, 有较大比例的重排及消除产物.