2017年河南科技大学有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 4-叔丁基环己烯经氧汞化，继之用
还原得顺-4-叔丁基环己醇和反-3-叔丁基环己醇，它
们大致等量。在同样条件下，1-甲基-4-叔丁基环己烯只得到顺-4-叔丁基-1-甲基环己醇。试提出氧汞化还原方法和与此立体化学相一致的机理。
【答案】4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：
1-甲基-4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：
在氧汞化反应中，汞离子与双键进行亲电加成，形成三元环，开环是以直立键的方式，因此对4-叔丁基环己烯的氧汞化-还原反应，得产物为顺-4-叔丁基环己醇和反-3-叔丁基环己醇。而卜甲基-4-叔丁基环己稀，由于烯键上有取代基，形成的汞三元环电荷分布不均匀，直立键开环时须符合马氏规则，因此产物只有顺-4-叔丁基-1-甲基环己醇。
2． 人们注意到当不对称烯在甲醇中进行臭氧化时，一种断裂方式总是优先于另一种。例如
：
如何解释此例中的断裂位置的选择性？
【答案】反应中形成的中间物发生断裂的方式主要是由电子的诱导效应决定的。
3． 由指定原料合成下列化合物：
（3）（4）
【答案】 （1）
（2）
（3）
（4）
4． 化合物A 的分子式液显色。C 与
不溶于水和稀碱溶液，能使溴的溶液褪色，可被酸性高锰酸钾
溶液，可与
溶
氧化为对位有取代基的苯甲酸，能与浓的HI 作用生成B 和C 。B 可溶于
反应再水解生成乙酸。试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式。
A 可被溶液褪色，说明A 分子中含有不饱和键；
结构；
或
【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环；因A 不溶于水和稀碱溶液，A 不可能是酚类化合物；由A 使B 可溶于NaOH 溶液、与乙酸，说明C 为
所以
所以，其结构式为：
氧化成对位有取代基的苯甲酸，且能与HI 反应生成B 和C ，说明A 可能具有
中的
应为
依据分子式可知
为
溶液显色，说明B 是一个酚类化合物；C 与NaCN 反应再水解生成
5． 对可被
盐作用的下列氧化反应提出合理的机理。
【答案】
首先三价铊盐及溶剂与双键加成。由于形成的在反应中由三价变为一价。
键不稳定，在蒙脱土催化下发生异裂，形
成碳正离子。第二步发生碳正离子的重排，再与溶剂结合形成缩醛，缩醛水解得到氧化产物。铊
6． 由适当原料合成下列化合物：
【答案】