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一、名词解释

1． 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。

2． 平衡缩聚

【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数），用K 表示。

3．

定向聚合和程。

聚合

聚合通常是指采用

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。

4． 光引发聚合

【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过程称，简称光聚合。

5．

向大分子转移常数速率常的比值

：

6． 链转移常数

是链自由基向大分子转移反应的速率常数

与链増长反应速

表征链自由基向大分子转移的难易程度。

【答案】

向大分子转移常数

【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr

和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C

表示单体的链转移常数一般比较小，

为有实用价值的聚合物

；

溶剂的链转移常数

虽比

大，

因引发剂浓度

的比值，代表链转

转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向

所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具

与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。

二、问答题

7． 试从自由基共聚合组成方程讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。

【答案】

共聚曲线处于

有恒比点

对角线上方

存在恒比点，形成嵌段共聚物。

控制方法：①控制转化率的一次投料法。②补加活泼单体法。

8． 塑料和树脂有无区别？工业上常遇到一些简化名称如：“聚氯”、“聚乙”、“聚苯”、“聚碳”、“塑料王”、“电木”和“电玉”等，它们分别指何种聚合物（或树脂）？

【答案】树脂是指未经加工的原始聚合物，而塑料则是指树脂经加工成型后的一种合成材料及其制品，在应用中树脂和塑料这两个术语经常通用。严格地说，塑料是以合成树脂或天然树脂为基础原料，加入（或不加）各种助剂、增强材料或填料，在一定温度、压力下，加工塑制成型或交联固化成型得到的固体材料或制品。

“聚氯”是指氯乙烯树脂或称聚氯乙烯； “聚乙”是指聚乙烯；

“聚苯”是聚苯乙烯；“聚碳”是聚碳酸酯； “塑料王”是聚四氟乙烯；“电木”是酚醛塑料； “电玉”是脲醛塑料或称氨基塑料。

9． 以乙二醇二甲醚为溶剂，

分别以判断的根据。

【答案】以乙二醇二甲醚为溶剂时，所列引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是：

乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小，其溶剂化程度越大，因而紧对活性种的浓度越小，松对和自由离子活性种的浓度越大，链増长速度也越快。碱金属原子半径的顺序是：

所以苯乙稀在乙二醇二甲醚中的聚合速度顺序是：

为引发剂，在相同条件下使苯乙烯聚合。判断

采用不同引发剂时聚合速度的大小顺序。如改用环己烷作溶剂，聚合速度的大小顺序如何？说明

以环己烷为溶剂时，苯乙烯的聚合速度大小顺序是：

这是因为环己烷基本上无溶剂化能力，所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大，正、负离子的解离度越大，因而链增长速度越快。反离子半径的尺寸从锂到钾变大，所以在环己烷中苯乙烯的聚合速度的顺序是：

RLi

10．以氢氧化钠为引发剂、丙三醇为起始剂、水为链终止剂，写出环氧丙烷阴离子开环聚合的基元反应方程式。

【答案】链引发反应为

链增长反应为

在聚合结束后加入少量环氧乙烷继续聚合，以提高聚醚大分子末端伯羟基的含量，即