2018年齐鲁工业大学材料科学与工程学院641高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1． 在合成聚酯的反应中，
欲得到
为100的缩聚物要求水分残存量极低。而合成可溶性酚醛树
后者可达
左
脂预聚体则可以在水溶液中进行。试说明其原因。
【答案】因为聚酯和酚醛树脂两个反应的平衡常数差别极大。
前者约为
右，
因此要合成
的聚酯
，
这时
需为
而合成可溶性酚醛
，
约为10
K 又很大，
所以
可达以上，因此该缩聚反应可在水溶液中进行。 左右
，
2． 将等物质的量比的二元醇和对苯二甲酸于280°C 下进行缩聚反应，已知若达平衡时所
得聚酯的平均聚合度
【答案】
为120, 则此时体系中残存的小分子分数为多少？
平衡常数K=432,
3． 将己二酸和己二胺制成尼龙-66盐进行缩聚制备尼龙-66, 反应温度为体系中小分子水的含量为少？
【答案】尼龙-66
盐结构为=1mol,
己二酸
过量，
尼龙_66的相对分子质量，尼龙-66盐的酸值为
试求可能达到的反应程度和平均聚合度。若用己二酸过量控制
尼龙-66盐时，产物的平均聚合度是多
其相对分子质量为262。设（己二胺）
得
得：
进行缩聚反应，已知平衡常数
由于己二酸过量，假设对己二胺P=l，
根据
4． 等物质的量的比的乙二醇和对苯二甲酸于平衡时所得聚酯的
【答案】
因为
是封闭体系，则有
如果达到
试问：
此时体系中残存的小分子水的摩尔分数为多少？
即体系中残余的小分子水的摩尔分数
5． 以丁基锂和少量单体反应得到一个活性聚合物种子：和
的新鲜单体混合
，【答案】
内单体的
链转移反应）。
以
没有
转化为聚合物，计算，
值（体系的总体积为
6． 何谓平衡常数？用缩聚反应中官能团等活性理论的假定，以聚酯化反应为例，推导平衡常数K 和平均聚合度
：
的关系式。
【答案】在缩聚反应中，当正反应的速率与逆反应的速率相等时，缩聚反应达到平衡，平衡时生成物浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比为一常数，该常数为平衡常数。用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示聚酯化反应：
推导平衡常数K
和平均聚合度
的关系式：
设
定义
式中
：摩尔分数。
为起始时羟基和羧基官能团数目
，n 为t 时刻羟基和羧基官能团数目
，P
为平衡时反应程度；K 为平衡常数；
为平衡时小分子水的物质的量为平衡时小分子水的
7． 以乙二醇二甲醚为溶剂，以为
离平衡常数
为引发剂，使苯乙烯聚合。引发剂的浓度分别为
：
测得的聚合表观速率常数依次
如果电
用作图法求链增长反应速率常数
根据式
【答案】
已知引发剂的浓度和相应的聚合表观速率常数
以及电离平衡常数
可用作图法求出链增长反应速率常数
和
表
图
由图得
：
8． 苯乙烯
与丁二烯
在
下进行自由基共聚时，其
已知苯乙烯和丁
试解答以下问题：（1）计算共聚
二烯的均聚增长速率常数分别为采取什么措施？
【答案】（1
）有竞聚率定义可知
（2
）苯乙烯单体的
丁二烯单体的
时的速率常数；（2）比较两种单体和两种自由基的反应活性大小；（3）要制备均一聚合物需要
所以，
共聚反应的链增长速率常数故丁二烯单体的活性较大。