2018年齐齐哈尔大学化学与化学工程学院813高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、计算题
1． 甲醛与尿素反应制造脲醛树脂，所用工艺条件及原料配比如下：甲醛水溶液素1133g ; 溶解温度
三乙醇胺
介质
缩聚温度
缩聚反应的凝胶点，并注明合在反应的注意事项。
【答案】根据题意，
所用
的物质的量为：
尿素的物质的量为：
按Carothers
法计算凝胶点
按Flory 方法计算：
由于
所以一般
求得
尿试计算该
根据如上的计算，反应程度宜控制在60%左右。
在反应过程中控制体系的pH 是重要的。例如，在制造加入固化剂固化的脲醛树脂时，先使尿素和甲醛在微碱性的条件下形成羟甲基化合物，然后把pH 调为微酸性，使树脂达到适当的聚合度。当达到这一点后，再把pH 调回碱性。这样就可制得浓缩时稳定的固体树脂。
2． 邻苯二甲酸与等官能团物质量的甘油或季戊四醇缩聚，试求平均官能度；按求凝胶点。
【答案】（1）邻苯二甲酸与甘油缩聚体系
平均官能度
法
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按
法求凝胶点
（2）邻苯二甲酸与季戊四醇缩聚体系 平均官能度
按
法求凝胶点
3． 在100mL 无阻聚剂存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入反应
为
48h ,
引发效率为
（1
）甲基丙烯酸甲酯在【答案】
⑴
将
以及
（
2）有链转移时数均聚合度与[I]
、[M]有以下关系
：
将
为动力学链终止对数均聚合度的贡献。 动力学链长则歧化终止分率为因故
过氧化二苯甲酰，并于聚合。
后得到聚合物3g , 用渗透压法测得其相对分子质量为831500（已知
甲基丙烯酸甲酯的密度为
下的
值；
下BPO 的半衰期
）
。试计算
：
（2）在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。
代入上式，则
和代入，得
如若偶合终止分率为
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即聚合时，
偶合终止的比例为
歧化终止的比例为
4． 以等物质的量的己二酸和己二胺合成尼龙-66时，常加入单官能团化合物乙酸封端，以控制相，能使聚酰胺相对分子质量为11318,
对分子质量。当乙酸与己二酸（或己二胺）加料分子比为多大时反应程度为
b
的总数为
物质的量系数
分子链数为
当a 的反应程度为P 时，b
的反应程度为
于是数均聚合度
若用单官能团化合物控制等物质的量比的双官能团单体缩聚时的相对分子质量，则
式中
，
代入
由
得
为单官能团化合物在系统中的分子数。
将
解得r=0.99。设己二酸加料为lmol 时，乙酸为Nmol ,
即乙酸和己二酸的加料分子比为
【答案】对于线型缩聚，若起始官能团a
的总数为则反应单体分子数为
5． 醋酸乙烯在60°C 以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下
：
偶合终止占动力学终止的
试求所得聚醋酸乙烯的【答案】
6． 给出下列聚合物合成时所用原料、合成反应式和聚合物的主要特性和用途：
（1）聚酰亚胺 （2）聚苯醚 （3）聚醚砜 （4）聚醚醚酮
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