2018年北京大学613综合化学I(普通化学和无机化学、有机化学)之基础有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 有两种化合物A 和B , 分子式均为
, 与 Br 2作用得分子式相同的酸
作用都得到一分子
, 与乙酐反和一分子
应均生成三乙酸酯, 用HI 还原A 和B 都得到戊烷, 用
写出对映异构体.
【答案】A 和B 与Br 2作用得酸→A 和B 是醛糖; A 和B 与乙酐反应生成三乙酸酯→分子中含三个羟基; 用HI 还原得到戊烷→A 和B 是碳直链结构; 用羟基, B 的C 1是醛基, C 2上无轻基.
A.
作用得一分子
和一分子
和B 中只有一对羟基相邻; 苯肼作用A 能生成脎, B 不生成脎→A 的C 1是醛基, C 2上有
与苯肼作用A 能生成脎, 而B 则不生成脎, 推测A 和B 的结构. 找出A 和B 的手性碳原子,
B.
2． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A , 得下列产物. 试写出能说明主要产物生成的机理, 并设计出能证明所写机理的可行的实验
.
【答案】其反应机理如下:
在酸的作用下, 环氧烷质子化, 羰基进攻质子化的环氧烷, 形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移, 形成取代的呋喃环I , 为主要产物.
为了证明此机理的可行性, 选用4, 5-环氧烷取代的酯(B)及3, 4-环氧烷取代的酯(C)来进行反应, 下面是反应的结果:
没有取代的呋喃环生成
.
产物中有取代的呋喃环生成, 可见六元环的过渡态的存在, 形成产物酯是可能的, 而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态.
再选用一系列的3, 4-环氧烷取代的酯在酸中反应都能得到取代的呋喃环, 可见反应机理是可行的.
其余几种产物形成的机理如下:
如果选用别的物质, 这种醇酯交换的迅速平衡也存在. 可见这种交换是存在的
.
3．
分子式为
的化合物A , 经催化氢化得2-甲基戊烷, A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色
, 推测A 的结构式并用反应式加简要说明表示推
沉淀.A
在汞盐催化下与水作用得到测过程.
【答案】
分子式为
, . 则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的
二烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀, 则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷. 推测A 的结构为:
4． 说明为什么偶氮化合物C 生成双烯A , 而不是
B?
【答案】偶氮化合物C 开环有两个过渡态:
由于顺式的过渡态中氮分子与亚甲基重叠, 这种三个断裂键交盖的电子效应利于克服张力, 因此是有利的过渡态. 产物主要为A 而不是B.
5． 如何从相应的烷烃、环烷烃来制备下列化合物？
(1)(2)(3)(4)
【答案】
(1)(2)(3)