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一、简答题

1． 矿物油(相对分子量较大的烃的混合物) 能够溶于正己烷, 但不溶于乙醇和水, 试解释之.

【答案】矿物油和正己烷均为非极性分子, 其分子间的作用力均很弱, 因此它们容易相互渗透而溶解. 而乙醇和水均为极性分子, 其各自分子之间的吸引力是很强的氢键. 大多数非极性分子(如烃类等) 不能克服这种氢键, 因此不能与乙醇或水相互渗透而溶解.

2． 用系统命名法命名下列化合物.

⑴

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

【答案】(1)母体为戊烷, 从靠近取代基的一端开始编号, 名称为2, 2, 4, 4-四甲基戊烷;

(2)母体为己烷, 从靠近取代基的一端开始编号, 名称为3-甲基-4-乙基己烷;

(3)母体为己烷, 从靠近取代基的一端开始编号, 使取代基位次最小, 名称为2, 5-二甲基-3-乙基己烷;

(4)

母体为二环癸烷, 环上编号从一个桥头开始, 沿最长的桥到另一个桥头, 再沿次长桥编回到开始的桥头, 最短桥上的碳原子最后编号, 名称为1, 5-二甲基二环[4.4.0]癸烷;

(5)环较小, 而烃基较长, 环作为取代基, 名称为2-甲基3-环丙基庚烷;

(6)

母体为螺壬烷, 环上编号顺序是从小环相邻螺原子的碳原子开始, 沿小环编, 通过螺原子到大环, 名称为2-

甲基螺壬烷.

3． 2, 3, 4, 6-四-O-苄基葡萄糖吡喃基溴用醇与溴化四乙基铵和二异丙基乙基胺在二氯甲烷中制葡萄糖苷曾有人报道过

.

提出这一反应的立体化学过程的说明.

【答案】此反应历程如下:

此反应在溴化四乙胺存在下, 存在上面的平衡,

由于溴化物更稳定, 因此平衡倾向右边

, 溴化物与醇反应得到需要的产物, 整个过程通过两次构型转化, 最后得到构型保持的产物.

4． 氨(NH3)的, 丙酮(CH3COCH3)的, 下列可逆平衡往哪个方向为优先？

【答案】

根据它们的

5．

用

(1)

(4)

⑴, 可逆平衡向右

. 符号对下列化合物的极性作出判断.

(2)

(3)

(5)

(6)

(2)

(3)

【答案】

(4)

(5)

(6)

6． 用化学方法区别下列化合物:

【答案】(1)乙硫醇能溶于稀的氢氧化钠溶液中, 而二甲硫醚不溶.

(2)分别加入碳酸钠溶液, 有二氧化碳气体逸出的为乙磺酸, 无则为甲磺酸二甲酯.

7． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质, 其组成为简单1:1加合物. 当这个物质加于含羧酸的溶液中, 继而再加胺, 可得高产率的酰胺. 同样地, 先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯. 这一离子性物质应有什么结构. 它如何影响羧酸的活性?

【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下:

加入含羧酸的溶液发生如下反应:

A B

由于三氟甲磺酸基的拉电子作用, 使A 中的P 具有更强的电正性, 同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团. 因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应, 得到相应的离子化

合物B , 此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向, 因此它是一个好的酰基化试剂. 通过一系列转化活化了羧酸. 下面是B 与胺及醇的反应

.

8． 某旋光性化合物(A)和HBr 作用后,

得到两种分子式均为

旋光性的混合物.(A)和一分子叔丁醇钾作用, 得到分子式为

应式.

【答案】

由分子式可以算出(B)和(C)的不饱和度为1. 这说明化合物(A)的不饱和度为

. 由于(B)与一分子叔丁醇2(加HBr 后其不饱和度仍为1) , 其中一个不饱和度可能归属于脂环烃. 根据化合物(D)的臭氧化产物, 可以知道(D)

的结构式为

式为钾反应后又可以回到(A), 说明该反应为脱HBr 反应, 且只脱去一分子HBr. 因此可以知道(A)的分子

q 又知(A)与另一分子叔丁醇钾作用后生成(D), 说明(A)在此过程中又失去了一分子HBr. 由此可以推测(A)的可能结构式为:

(i) 或 (ii)

由于(i)在叔丁醇钾作用下易脱去HBr 形成化合物(iii), 因此可能性较小；

(i) (iii)

即(A)最可能的结构式如(ii)所示. 但从题意来看, 由于(A)加HBr 后生成的产物(B)和(C)中, (C)无旋光性, 说明题意中所隐示的(A)的结构又是指结构式(i).因为(i)加HBr 后可以生成顺-1, 3-二甲基-1, 3-二溴环戊烷(无旋光性) 和反-1, 3-二甲基-1, 3-二溴环戊烷(有旋光性). 即顺式异构体为(C), 反式异构体为(B).

各步反应式:

(A) (C)

(B)

的异构体(B)和(C).(B)有旋光的(D).(D)经臭氧化再在锌粉存在性, 而(C)无旋光性.(B)和一分子叔丁醇钾作用得到(A).(C)和一分子叔丁醇钾作用, 则得到的是没有下水解得到两分子甲醛和一分子1, 3-环戊二酮. 试写出(A)、(B)、(C)、(D)的立体结构式及各步反