2017年中国海洋大学有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A ，可得惟一产物B ，产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时，化合物C 和D 却有97%的总收率。试对此作出解释。
【答案】
当用1摩尔的溴化铝处理A 时，发生付氏酰基化反应，由于带烷氧基的苯环比苯活泼，因此反应发生在此环上，得到产物B 。
若3摩尔的溴化铝被使用，则溴化铝除了络合酰氯上的氯外，还与烷氧基上的氧的孤对电子络合，使芳环上的电子云密度降低，使其活性比苯小，因此酰化反应发生在苯上，同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D 。
2． 提出能实现下列化合物不对称合成的建议。
【答案】
3．
【答案】
由丙二酸二乙酯和戊酸
后者的活泼
反应得
经溴化、氨代即得产物。
4． 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。
（1）2, 3-二甲基戊烷（2）正庚烷（3）2-甲基庚烷（4）正戊烷（5）2-甲基己烷
【答案】烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高。此外同碳数的各种烷烃异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低。按沸点降低的次序为：
经水解、脱羧后得4-甲
5． 在胆固醇的总体合成中，化合物A 和B
是关键中间体。指出它们合理的合成步骤。
【答案】
6． 环己烯和5, 5-二甲基-1，3-环己二酮的混合物经辐射得A 。试写出其机理。
【答案】