2017年中北大学有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 由甲苯及必要原料和试剂合成
：
【答案】通过磺化反应，在甲苯中甲基的对位引入磺酸基，这样后续硝化反应中硝基只能进入甲基的邻位，待硝基引入并还原为氨基后，再通过稀酸将磺酸基除去，可实现对基团引入位置的控制，过程中将氨基变成乙酰氨基是为了利用位阻效应和氨基的定位效应，使硝基只能进入乙酰氨基的对位。合成路线如下：
2． 有三种制备硝基烯的方法，试述发生每一种转变的机理。
【答案】
3． 氮内酯在二甲苯中与丁炔二酸二甲酯反应，释放出二氧化碳和产物B 。没有丁炔二酸酯在同样条件下，A 不放出应机理。
化合物C 不同丁炔二酸二甲酯生成加成物。试述与这些事实相协调的反
【答案】
A 首先异构化，形成几种共振结构的环状叶立德E ，再与丁炔二酸二甲酯进行狄尔斯-阿尔德反应，得产物D ，D 脱去二氧化碳得产物B 。
化合物C 在氮的邻位无氢存在，第一步的异构化不可能，因此不能发生类似的反应。
4． 对一系列取代的环己酮和原菠酮，人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化铝锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向。试作出这一行为可能的解释。
【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关。三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在，而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在。因此作为还原剂，缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应。从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向。
5． 将下列转化用于多步骤合成中，芳香取代反应是关键一步。试提出全部合成所需的反应步骤。
【答案】
6． 有一固体化合物.
与的可能构造式。 【答案】
与
溶液反应放出
盐酸回流可得到两个物质
与
反应后再和
和
，作用得黄色油状物与苯
磺酰氯反应生成不溶于碱的沉淀，当C 与过量的加热反应时，得一带有芳环的季铵盐. 推出
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