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一、简答题

1．

试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性。如有则写出其主产物的相应构型。

【答案】

此反应具有高立体选择性。E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇。

此反应与上面类似，也有高的立体选择性，Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应，主要得赤式醇。

与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似，Z 型的烯醇锂得赤式醇为主，而E 型的烯醇锂以苏式醇为主。

醛与六元环的烯醇硅反应时，有利的过渡态是直立键连接的椅式构象。因此得到的醇是有立

体选择性的。

与（a ）（b ）相同，此反应具有立体选择性，主要得赤式醇。

2． 写出下列转变的机理。

【答案】

3． 找出下列化合物分子中的对称面或对称中心，并推测有无手性，如有手性，写出其对映体。

【答案】有对称中心，无对称面，无手性。

无对称中心，无对称面，有手性，对映体为

无对称中心，无对称面，有手性，对 映体为

有对称面，无对称中心，无手性。

无对称面，无对称中心，有手性，对映体为

有对称中心，有对称面，无手性。

4． 有一个氧化分裂环状酮的方法涉及四步反应。第一步把酮转化为苯基硫化衍生物，然后酮转变为醇，用还原或加一个有机锂试剂均可。这个化合物再用四乙酸铅处理得一种氧化产物，后者的羟基被乙酰基化并有额外的氧加在. 硫醇上。在

存在下把这个中间体水解至二羰基化合

物。试写出每一步反应产物可能的结构和总体反应机理。

【答案】

此反应用于有选择性地断裂环。首先在位引入一个硫化物，对于有一定结构的酮，引入的硫是可以有选择性的，例如

，所得化合物用四乙酸铅氧化硫化物为环半硫代乙然后还原酮为醇（也可用甲基锂加成为醇）

，然后水解得到二羰基化合物。 酸乙缩酯

5． 下列化合物是否有偶极矩？若有，请标出其方向。