2017年郑州大学材料科学与工程学院964物理化学(四)考研导师圈点必考题汇编
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一、简答题
1. 从乙醇合成
【答案】
2. 预言下列还原反应的立体选择性。说明你预言的根据。
【答案】
氢负离子从位阻较小的一面进攻还原羰基。
羰基直接与不对称中心相连,在还原时遵循Cram 规则,氢负离子从位阻较小的一面进攻。
反应历程如下:
从反应历程可看出主要产物是型的醇。
由于位上直立键的甲基阻止了还原剂从直立键方向进攻,同时还原剂有较大体积,故从平伏键位置进攻更有利。主要生成直立键的醇。
用 3.
【答案】
还原羰基,得以直立键为主的产物。
4. 化合物A 的分子式为
作用得B , B 在生成E , E 在
在中加热回流,在反应液中只有3-甲基-2-丁酮,A 与
褪色生成D , D 用
处理,
处理得丙酮,请写出化
中加热回流得C ,C 使
中加热回流得2, 3-丁二酮。C 用反应后再用
合物A 的构造式,并用反应式说明所推测的结构是正确的。
【答案】化合物A 的不饱和度为1,从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为:反应式如下:
5. 在合成萜的Longifolene 过程中,利用分子内迈克尔反应,从一个双环中间体得到了三环中间体A 。推导出双环前体的可能结构。
【答案】
6. 以乙炔、乙烯或丙烯为原料,合成
(无机试剂任选)。
【答案】分析产物结构特点,发现产物是对称分子,毫无疑问要利用乙炔中两个活泼氢与丙酮反应产生炔醇,再将炔醇中的羟基溴化,然后将其中的碳碳三键还原为单键,最后通过分子内脱去两分子
既得产物。合成路线如下: