2018年云南省培养单位昆明植物研究所820有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． (a)氯化氢分别加于顺-1-苯基-1, 3-丁二烯(A), 反-1-苯基-1, 3-丁二烯(B)和1-苯基-1, 2-丁二烯(C)
的相对速度为
酮, 试对高选择性作出解释.
【答案】
, 产物都是反-3-氯-卜苯基-1-丁稀, 试讨论这一现象.
(b)用硫酸汞和硫酸在甲醇中水化5-十一炔-2-酮是方位选择性的, 得85%产率的2, 5-十一碳二
每一个反应都经历了碳正离子中间体,
但几个碳正离子以一步, A 、B 、C
形成碳正离子的活化能分别为的速度比A :B :C
分别为
(b)
最稳定
.
和
异构化为与
氯反应得同一产物:反-3-氯-1-苯基-1-丁烯. 从反应的历程来看, 形成碳正离子中间体是决定速度的
, 因此有这样
羰基参与了汞离子与炔的亲电加成, 形成了一个与汞相连的烯基半缩酮. 半缩酮水解, 得2, 5-十一碳二酮.
2． 比较化合物(A)、(B)、(C)
进行应的速率快慢, 并阐明理由
.
反应的速度快慢, 并阐明理由. 比较化合物(C)、(D)进行反
【答案】(A)、(B)、(C)
进行
反应时的速率快慢为:(C)>(A)>(B).因为(C)的空间位阻最小, B
的空间位阻最大
.
(C)和(D)
进行
反应时的速率快慢为:(C)>(D), 因为(C)的能量高
.
3． 利用模型仔细考虑过渡态的几何构型, 预言下面每一个不对称合成所得主产物的绝对构型, 并解释预言的根据.
(a)
(b)
(c)
(d).
(f)
(g)【答案】
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(a)
由于形成的过渡态A 在亲核进攻中有较小的位阻, 因此产物以A' 为主.
(b)
(c)
(d)
(e)