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一、简答题

1． 分离下列混合物:

(1)苯甲醚、苯甲酸和苯酚 (2)丁酸、苯酚、环己酮和丁醚 (3)苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸 【答案】

(1)

(2)

(3)

2．

新戊醇用酸共热得到分子式为

的烯烃, 经分离得到两种产物, 这两种烃应有怎样的结构？

烯烃的过程是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生

哪一个是主产物？它们是怎样形成的？

【答案】

新戊醇用酸共热得到分子式为了重排, 过程如下:

首先(i)中OH

结合一个

上的到(iv)

和(V), 由于(iv)双键碳原子上连接3个烷基数目, 而(V)双键碳原子上只连接2个烷基, 所以(iv)更稳定, 为主要产物, 而(v)则为次要产物.

3． 以下4种碳正离子哪个最稳定？哪个最不稳定？

(A)(C)

(B)

(D)

,

在加热下失去一分子得到碳正离子(ii), (ii)为碳正离子, 碳C 2

得

转移到C 1上,

则形成

碳正离子(iii), 由于(iii)比(ii)更稳定, 故易于形成.(iii)失去一个

【答案】碳正离子的稳定性次序为

:

所以四个选项稳定性次序为:(C)>(A)>(D)>(B).所以最稳定的是:(C); 最不稳定的是:(B).

4． 将下列各组化合物按羰基活性排列成序, 并简单阐明理由.

(1)(2)

(3)

【答案】(1)Cl3CCH 2CHO ＞CH 3CH 2CHO ＞PhCHO

理由:羰基碳的正电性越大, 羰基就越活泼.CI 3C —的吸电子作用使羰基碳的正电性增大. 所以C 13CCH 2CHO 的活性最好, Ph-与羰基共轭, 使羰基碳的正电性分散, 所以PhCHO 活性最差.

(2)

CF 3具有强吸电子能力, 使羰基碳的正电性增大, 所以活性最好. 甲基有微弱的给电子作用, 会降低羰基碳的正电性, 另外, 随着甲基的增多, 还增大了羰基周围的空阻, 使试剂进攻羰基碳越来越困难.

(3)

2

理由:三元环的张力最大, 四元环次之, 五元环最稳定. 羰基发生反应后, 羰基碳由sp 杂化转变为sp 杂化, 对减少三元环的张力最为有利, 所以三元环酮最易反应.

5．

用系统命名法命名

.

3

【答案】母体为螺[2.4]庚烷, 环上编号顺序是从小环相邻螺原子的碳原子开始, 沿小环编, 通过螺原子到大环. 故系统命名为4-甲基螺[2.4]庚烷.

6． 按酸性由强到弱排列顺序:

【答案】磺酸属于强酸, 酸性最强. 取代苯甲酸羧基对位连有吸电子基团时, 羧基酸性增强, 连有给电子基团时, 羧基酸性减弱

;

一Br 都属于吸电子基团,

但

的吸电子作用大于一Br ,

— CH属于给电子基团. 所以酸性强弱顺序为f>d>c>a>b.

7． 某芳烃A , 分子式为, 在光照下与不足量的作用, 生成同分异构体B 和.B

无旋光性, 不能拆开.C 也无旋光性, 但能拆开一对对映体.B 和C 都能够水解, 水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸. 试推测A 、B 、C 的构造式, 并用Fischer 投影式表示C 的一对对

映体, 分别用R 、S 标记其构型.

【答案】由A 的分子式可知A 的不饱和度为4, A 可能含有苯环结构; 由B 和C 都能够水解,

水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸可推知A 可能为对甲基乙苯; 再由A 的一溴化产

物为同分异构体B 和C , 以及B 无旋光性, 而C 为外消旋体可进一步确定A 、B 、C 的结构

.

C 的Fischer 投影式为:

8． 比较下来化合物的酸性强弱:

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)